| 查看: 12947 | 回复: 59 | |||
| 当前主题已经存档。 | |||
| 当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖 | |||
yjcmwgk禁虫 (文坛精英)
密度泛函·小卒
|
[交流]
【求助】大家认为pi-pi相互作用的本质是什么？ 已有1人参与
|
||
|
(部分回帖在物理版 http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=1701383&fpage=1 如需也请阅读) 当然一切相互作用（范德华力除外）的本质都是分子轨道分布（Molecular Orbital Distribution）的扩展，或者是轨道的耦合。这个小卒还是明白的。 不过，对于这种距离达到了3-5埃（这已经是范德华力的作用范围了），而这种pi-pi作用却比范德华强2-10倍，大家觉得这个原因是什么？ （1）从轨道耦合角度考虑？ （2）从“两个分子的分子轨道的对称性匹配”角度考虑（呵呵，这个考虑和上一个考虑基本类似）？ （3）还是从电子在两个分子之间的转移来考虑？ 小卒毕竟是化学出身，那种比较底层的微观图景的理解，确实不是那么清楚。还请各位虫友不吝赐教 PS:以苯为例，pi-pi相互作用指的是“相距3-5个埃”的两个苯分子的PI电子之间的相互作用 [ Last edited by GrasaVampiro on 2009-12-13 at 15:58 ] |
回复此楼» 猜你喜欢
表征方法手记 02｜从三电极到工程：长跑数据、失效分析、外推的边界
已经有1人回复
-
从失效图谱到寿命预测：极板还能跑多久,能不能算出来
已经有0人回复
-
物理化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有78人回复
-
【文献导读】华南理工大学AFM：浸渍有效提升质子陶瓷燃料电池阴极的活性和稳定性
已经有0人回复
-
【东北林业大学】-化资学院-赵芸鹤课题组-招收申请考核制博士生1名（2027年入学）
已经有0人回复
-
表征方法手记 04｜一条数据链走下来,哪些结论敢写进合同
已经有0人回复
-
【文献导读】AEM：界面工程实现 500 °C 以下可逆质子陶瓷电化学电池运行
已经有0人回复
-
斯图加特大学化学技术所拟招聘2027年公派读博生-多孔固体材料表征新方法方向
已经有3人回复
-
选择性之争：羟基自由基、活性氯、高价金属氧，你的电极上到底谁在工作
已经有0人回复
-
放大之后的电势分布：为什么 1 m² 的板子，边缘和中心像两块不同的电极
已经有0人回复
» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)
neweroica
木虫 (著名写手)
- 应助: 53 (初中生)
- 金币: 4823.5
- 散金: 301
- 红花: 31
- 帖子: 2546
- 在线: 218.4小时
- 虫号: 36775
- 注册: 2004-02-11
- 专业: 理论和计算化学
★ ★ ★ ★ ★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
yjcmwgk(金币+5,VIP+0): 12-31 14:40
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
yjcmwgk(金币+5,VIP+0): 12-31 14:40
|
我觉得LZ的图示不能说明任何问题： 1. 你画的是单个的AO，但是在每个苯分子中，AO早就组成离域的MO（这是一级作用），如果考虑分子间的轨道交叠作用（这是次级作用），也应该是两个HOMO或LUMO之间的作用（请查一下PCCP的一篇关于TCNQ^2-二聚体的作用的文章）。 所以，你应该画出HOMO或LUMO，而不是AO来考察分子间的轨道交叠。 2. 其实你忽略了一个很重要的东西，那就是C-H键与另外一个苯环的作用。因为C-H是个极性键，而苯环的电子云是的离域的，流动性和极化率比较大，所以它们之间的作用应该更强。也就是说，一个苯环的取代基与另一个苯环pi电子之间的作用应该要强于两个苯环之间的pi-pi stacking作用，我觉得这就是为什么shifted-sandwich型的苯二聚体要比sandwich型的苯二聚体作用更强的原因。 请查一下JACS上的两篇Communication，他们用DFT-D的计算表明：无论苯环上的H被吸电子还是斥电子基取代，两个苯环之间的作用都增强了。而原因就是因为取代基和苯环pi电子云之间的作用才是主要的。 |
49楼2009-12-27 19:01:37
mingdong
荣誉版主 (知名作家)
- 应助: 0 (幼儿园)
- 贵宾: 4.548
- 金币: 42102.8
- 散金: 72
- 红花: 8
- 帖子: 5922
- 在线: 456.4小时
- 虫号: 633286
- 注册: 2008-10-22
- 性别: GG
- 专业: 能源化工
- 管辖: 计算模拟
2楼2009-12-01 10:25:30
jiewei
专家顾问 (著名写手)
小才
-
专家经验: +52 - 应助: 60 (初中生)
- 金币: 7815.2
- 散金: 1399
- 红花: 32
- 沙发: 3
- 帖子: 1778
- 在线: 581.4小时
- 虫号: 702271
- 注册: 2009-02-16
- 性别: GG
- 专业: 理论和计算化学
- 管辖: 量子化学
3楼2009-12-01 10:28:56
yalefield
金虫 (文坛精英)
老汉一枚
- QC强帖: 1
- 应助: 129 (高中生)
- 贵宾: 0.17
- 金币: 21238.9
- 散金: 3440
- 红花: 66
- 帖子: 12101
- 在线: 759.1小时
- 虫号: 96063
- 注册: 2005-10-07
- 专业: 高等教育学
- 管辖: 计算模拟
4楼2009-12-01 10:45:20
