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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » Gaussian » 【求助】大家认为pi-pi相互作用的本质是什么？
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yjcmwgk

禁虫 (文坛精英)

密度泛函·小卒

优秀版主

[交流] 【求助】大家认为pi-pi相互作用的本质是什么？ 已有1人参与

(部分回帖在物理版
http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=1701383&fpage=1
如需也请阅读)

当然一切相互作用（范德华力除外）的本质都是分子轨道分布（Molecular Orbital Distribution）的扩展，或者是轨道的耦合。这个小卒还是明白的。
不过，对于这种距离达到了3-5埃（这已经是范德华力的作用范围了），而这种pi-pi作用却比范德华强2-10倍，大家觉得这个原因是什么？
（1）从轨道耦合角度考虑？
（2）从“两个分子的分子轨道的对称性匹配”角度考虑（呵呵，这个考虑和上一个考虑基本类似）？
（3）还是从电子在两个分子之间的转移来考虑？
小卒毕竟是化学出身，那种比较底层的微观图景的理解，确实不是那么清楚。还请各位虫友不吝赐教

PS:以苯为例，pi-pi相互作用指的是“相距3-5个埃”的两个苯分子的PI电子之间的相互作用

[ Last edited by GrasaVampiro on 2009-12-13 at 15:58 ]
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pi-pi相互作用

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1楼 2009-12-01 10:11:58
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recoli

金虫 (正式写手)
★ ★ ★ ★ ★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
yjcmwgk(金币+5,VIP+0): 12-2 09:18
好热闹啊。来凑一凑。

有一点可以确定，pi-pi stacking用DFT是算不出来的，至少要用DFT加Dispersion correction也就是所谓DFT-D方法。更高级的算法比如MP2也可以。所以我同意Sobereva的说法，就是一种dispersion作用。

08年的一篇Angew也认为pi-pi stacking是一种特殊的dispersion效应。

Do Special Noncovalent pi–pi Stacking Interactions Really Exist?
Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 3430 –3434

Thus, the term “pi-pi stacking” should be used as a geometrical
descriptor of the interaction mode in unsaturated molecules
and to understand pi–pi interactions as a special type of
electron correlation (dispersion) effect that can only act in
large unsaturated systems when they are spatially close, which
is only possible in the stacked orientation.
赞一下(11人) 回复此楼
28楼2009-12-02 06:25:39
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