| 查看: 1420 | 回复: 10 | ||
| 【悬赏金币】回答本帖问题，作者Tiannnnn呐将赠送您 10 个金币 | ||
| 当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖 | ||
[求助]
GPC已有4人参与
|
||
你好，我合成了间苯二酚甲醛树脂，想测树脂的分子量（GPC）,但是溶剂我选择THF和DMF都无法溶解，应该选哪种试剂，才能溶解树脂？谢谢各位大佬 |
回复此楼» 猜你喜欢
JMPT 期刊投稿流程
已经有4人回复
-
博士读完未来一定会好吗
已经有18人回复
-
心脉受损
已经有5人回复
-
Springer期刊投稿求助
已经有4人回复
-
读博
已经有3人回复
-
小论文投稿
已经有3人回复
-
Bioresource Technology期刊，第一次返修的时候被退回好几次了
已经有9人回复
-
到新单位后，换了新的研究方向，没有团队，持续积累2区以上论文，能申请到面上吗
已经有8人回复
-
申请2026年博士
已经有6人回复
» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)
cooooldog
铁杆木虫 (著名写手)
ส็็็
- 应助: 237 (大学生)
- 金币: 6101.9
- 散金: 1114
- 红花: 39
- 帖子: 1380
- 在线: 553.8小时
- 虫号: 506699
- 注册: 2008-02-18
- 专业: 模式识别
【答案】应助回帖
|
间苯二酚甲醛树脂（Resorcinol-Formaldehyde Resin）是一种酚醛类三维交联或部分交联的树脂，其溶解性受到其交联程度、缩聚反应时间、以及是否已经固化等因素影响。 一、无法溶解的可能原因 交联程度太高：交联后的树脂在常见有机溶剂中通常不溶。 热处理过：加热后形成的热固性结构难以溶解。 反应时间长：反应越久，网络结构越复杂，越难溶。 分子间氢键强：如THF和DMF为中等极性的溶剂，可能无法破坏其氢键网络。 二、推荐的溶剂筛选思路（从弱极性 → 强极性，从中性 → 酸/碱助溶） 溶剂类型 示例 特点 中极性酮 二甲基乙酰胺（DMAc）, 二甲基甲酰胺（DMF） 常用于溶解聚酰胺、聚酯，但对高交联树脂效果不佳 极性胺类 N-甲基吡咯烷酮（NMP） 对高极性聚合物有较好溶解力 酚类溶剂 苯酚/三氯乙酸混合物, 苯酚/四氢呋喃混合物 有助于打破氢键，溶解酚醛类树脂（推荐） 含酸体系 苯酚/盐酸, 三氟乙酸等 可断裂部分交联，谨慎使用 含碱体系 稀氢氧化钠水溶液、氢氧化四丁基铵（TBAH） 可破坏交联结构，但不适合GPC（碱性破坏分子结构） 高温溶剂 DMSO（需加热至60–80°C） 对部分树脂有较好溶解性 三、建议实验方法 1. 苯酚/四氢呋喃（PhOH/THF）混合体系（推荐） 体积比 1:1 或 2:1 微热至40–60℃ 适用于热固化程度不高的RF树脂 2. 苯酚/三氯乙酸（PhOH/TCA）混合体系 用于较难溶的高交联树脂（如凝胶状树脂） 可作为GPC前处理步骤：树脂膨胀 → 部分断键 → 溶解 四、GPC测量注意事项 目标是测可溶性部分的近似分子量分布，不是交联网络全貌。 不溶部分不参与GPC → 结果可能偏低。 溶剂系统必须与GPC柱兼容（一般建议苯酚类处理后再转入THF、DMF）。 五、总结推荐 树脂状态 建议溶剂 未交联 / 轻度交联 NMP、DMF、DMAc 中等交联（未热固） 苯酚/THF、苯酚/TCA混合溶剂（微热） 高度交联 / 热固化 难以直接用于GPC，考虑酸/碱水解后分析或换用固体分析技术（如固体NMR, TGA） 如你愿意提供合成条件（树脂比例、pH、反应温度/时间），ChatGPT可以进一步判断其可溶性和给出更精确的溶剂推荐方案。 |
10楼2025-06-08 16:24:42
cooooldog
铁杆木虫 (著名写手)
ส็็็
- 应助: 237 (大学生)
- 金币: 6101.9
- 散金: 1114
- 红花: 39
- 帖子: 1380
- 在线: 553.8小时
- 虫号: 506699
- 注册: 2008-02-18
- 专业: 模式识别
【答案】应助回帖
|
DeepSeek R1 0528回答说： 你在GPC测试中遇到的溶解难题，是间苯二酚甲醛树脂（RF树脂）高度交联结构和强极性带来的典型挑战。结合你的合成体系和文献中的分析经验，以下溶解方案和测试建议供你参考： --- ### 🔬 一、优先尝试的溶剂体系（含添加剂） 1. **DMSO + 0.1% LiBr** - **推荐理由**：DMSO是强极性非质子溶剂（沸点189℃），对含酚羟基、亚甲基桥的高极性树脂溶解能力优异。添加LiBr可抑制分子间氢键，防止树脂团聚。 - **操作建议**：将树脂粉末在80℃下搅拌溶解于DMSO中，再加入LiBr（浓度0.1 wt%）。此体系与PLgel MIXED-D色谱柱兼容，柱温40℃。 2. **DMF + 0.1% LiBr** - **改进方法**：若此前用纯DMF失败，可尝试： - 加热至60~70℃辅助溶解； - 添加LiBr破坏氢键网络； - 延长超声处理时间（30分钟以上）。 - **注意**：DMF体系需搭配耐腐蚀性GPC柱（如表面钝化的PLgel柱），避免酸性残留物损坏柱填料。 3. **NMP（N-甲基吡咯烷酮）** - 沸点高达202℃，极性更强，对交联树脂溶解性优异。可尝试添加0.1% LiCl或三乙胺调节极性。 - 缺点：粘度高，需平衡色谱柱压，建议流速降至0.8 ml/min。 --- ### ⚗️ 二、替代溶剂与特殊处理方案 4. **碱性水醇混合体系** - **配方**：乙醇/水 = 7:3（v/v） + 0.1 M NaOH - **适用场景**：若树脂含游离酚羟基，碱性条件可促进电离增强溶解性。注意：需确认GPC系统兼容水性溶剂（如Shodex OHpak系列柱）。 5. **离子液体辅助溶解** - 如[BMIM][Cl]（1-丁基-3-甲基咪唑氯盐）对难溶酚醛树脂有效，但需验证与GPC流动相的兼容性，且成本较高。 --- ### 🔧 三、关键前处理步骤 - **样品预处理**： 将树脂研磨至<100目粉末，在溶剂中预先溶胀（室温静置2小时），再加热搅拌。 - **避免降解**： 加热温度≤80℃，防止树脂进一步交联。 - **过滤**： 溶解后经0.22 μm PTFE滤膜过滤，避免堵塞色谱柱。 --- ### 📊 四、GPC测试条件优化建议 下表总结了不同溶剂体系的关键参数与适用场景： | **溶剂体系** | **添加剂** | **推荐柱温** | **流速** | **适用树脂状态** | **注意事项** | |--------------------|--------------|--------------|----------|------------------------|----------------------------| | **DMSO + 0.1% LiBr** | 必需 | 40℃ | 1.0 ml/min | 高交联度树脂 | 需耐腐蚀色谱柱 | | **DMF + 0.1% LiBr** | 必需 | 40-50℃ | 1.0 ml/min | 中低交联度树脂 | 溶解需加热辅助 | | **NMP** | 0.1% LiCl | 50℃ | 0.8 ml/min | 难溶树脂 | 高粘度，注意柱压 | | **乙醇/水+NaOH** | 0.1 M NaOH | 30℃ | 0.8 ml/min | 含游离酚羟基树脂 | 需水性色谱柱 | - **色谱柱选择**： 推荐 **PLgel MIXED-D**（适用于THF/DMF/DMSO）或 **Shodex OHpak SB-800系列**（适用于水醇体系）。 - **分子量标样**： 需匹配溶剂体系（如PMMA标样用于DMF，聚乙二醇标样用于水性体系）。 --- ### 💎 五、总结建议 - **首选方案**：**DMSO + 0.1% LiBr**，60~80℃溶解，PLgel MIXED-D柱（40℃），流速1.0 ml/min。 - **若仍不溶**：尝试 **NMP + LiCl** 或 **碱性乙醇/水体系**，并切换对应色谱柱。 - **工业参考**：部分改性RF树脂（如聚乙烯醇缩丁醛共混型）在乙醇中可溶，若你的树脂含此类改性，可优先用乙醇基溶剂。 溶解难的本质是树脂极性/交联度与溶剂极性的匹配问题，耐心调整溶剂-添加剂组合，配合温度控制，通常可破解。如问题持续，可进一步分享树脂合成细节（如单体比例、固化程度），以便针对性优化方案。 |
11楼2025-06-08 16:28:14