Originally posted by 天空空 at 2009-11-7 12:23:
看到这么多同仁的真知灼见，小女子忍不住啰嗦几句。

关于键的动机，我觉得很多理论化学走向了一条错误的道路，包括很多顶尖的理论化学家。（呵呵，个人观点哦）

量子多体系统（主要是指电子-费米子）最深刻 ...

Originally posted by blsas at 2009-11-10 07:04:



一般而言，...化学上讨论波函数的节点大致采用对比论证的逻辑，比较有和没有节点的分子。一个直接的例子是Li2的键能大约是H2的四分之一。主要的理由是对氢分子的描述主要可以通过氢原子的1s波函数来完成，而这是没有节点的；对于Li2，使用了有一个节点的2s波函数，所以减少了波函数的重叠。另一个原因是Li原子的(1s)^2 壳层产生了额外的Pauli排斥。Weinhold, Valency and Bonding, P90。诚然这个讨论基本是在Hartree-Fock的意义下，没有包括Coulomb相关，但这个效应对这两个分子键能的作用属于高阶并不会影响定性的结论。
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Originally posted by drag at 2009-11-16 20:51:

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我有两个问题：
1，为什么使用了有一个节点的2s波函数，就减少了波函数的重叠，量化的依据是？
2，Hartree－Fock是一种平均场近似，其中已经暗含了Coulomb相互作用，你说的Coulomb ...