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drag

铜虫 (小有名气)

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fegg7502(金币+2,VIP+0):thank you very much! 11-16 20:39
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Originally posted by 天空空 at 2009-11-7 12:23:
看到这么多同仁的真知灼见,小女子忍不住啰嗦几句。

关于键的动机,我觉得很多理论化学走向了一条错误的道路,包括很多顶尖的理论化学家。(呵呵,个人观点哦)

量子多体系统(主要是指电子-费米子)最深刻 ...

“节点”是原子内部电子波函数正交的体现,不能笼统地说是“多体效应”。很多化学建的讨论其实并不考虑所谓“芯电子”的拓扑性质,因此,讨论问题是分层次的,不必什么都归结到电子体系的拓扑性质。
做梦中梦,悟身外身
31楼2009-11-16 20:34:01
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drag

铜虫 (小有名气)

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小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
fegg7502(金币+3,VIP+0):鼓励交流2 12-11 19:56
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Originally posted by blsas at 2009-11-10 07:04:



一般而言,...化学上讨论波函数的节点大致采用对比论证的逻辑,比较有和没有节点的分子。一个直接的例子是Li2的键能大约是H2的四分之一。主要的理由是对氢分子的描述主要可以通过氢原子的1s波函数来完成,而这是没有节点的;对于Li2,使用了有一个节点的2s波函数,所以减少了波函数的重叠。另一个原因是Li原子的(1s)^2 壳层产生了额外的Pauli排斥。Weinhold, Valency and Bonding, P90。诚然这个讨论基本是在Hartree-Fock的意义下,没有包括Coulomb相关,但这个效应对这两个分子键能的作用属于高阶并不会影响定性的结论。
...

============
我有两个问题:
1,为什么使用了有一个节点的2s波函数,就减少了波函数的重叠,量化的依据是?
2,Hartree-Fock是一种平均场近似,其中已经暗含了Coulomb相互作用,你说的Coulomb相关指的是?
做梦中梦,悟身外身
32楼2009-11-16 20:51:35
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blsas

铜虫 (初入文坛)

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fegg7502(金币+3,VIP+0):thank you very much! 12-11 19:57
tianlangxingaa(金币+1):谢谢 2010-02-06 22:27
引用回帖:
Originally posted by drag at 2009-11-16 20:51:

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我有两个问题:
1,为什么使用了有一个节点的2s波函数,就减少了波函数的重叠,量化的依据是?
2,Hartree-Fock是一种平均场近似,其中已经暗含了Coulomb相互作用,你说的Coulomb ...

1. 可以通过比较原子轨道之间的重叠来判断“波函数的重叠”的变化,如Weinhold, Valency and Bonding P98, Fig 3.7 .  因为版权的原因不方便把那本书给传上去,可能电驴(骡?)上有下载

2. Coulomb相关指的是平均场近似以外的作用,因为Hartree-Fock近似对Coulomb作用平均化了,所以Hartree-Fock并不包含相关/关联作用
33楼2009-11-16 21:13:31
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oogino

铜虫 (小有名气)

如何计算

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fegg7502(金币+1,VIP+0):thank you very much! 12-11 19:57
我是新手,想问一下如何得出键的电子密度和拉普拉斯,是在guassian03计算中加入关键词得出的?还是直以单点的形式输出wfn后再AIM中进行原子之间积分?
你可以不优秀,但是不可以不努力,不上进
34楼2009-12-11 18:58:09
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Quan.

金虫 (文坛精英)

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zeoliters(金币+1):多谢回帖交流! 2010-02-05 17:49
对于共价键纵深入微的分析而纷至沓来的诸多令人眼花缭乱的复杂性问题,不妨掉转头来追根溯源,似乎尽在“单电子近似”的极其粗略的物理模型上???!!!
35楼2010-02-05 06:46:59
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