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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 合成制备 » 【求助】用HDI制备聚氨酯的交联现象吗？
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SUNNYQING

木虫 (正式写手)

[交流] 【求助】用HDI制备聚氨酯的交联现象吗？

我现在正在用HDI和PTMG为原料制备聚氨酯，BDO为扩连剂，采用溶液聚合方法，但是做了多次发现做出来的聚氨酯都是交联状态的，不知道什么原因。

具体的操作：NCO/OH=1:1  HDI/PTMG/BDO=3:2:1
1）预聚阶段  PTMG(之前已经100度真空脱水4小时）100度真空脱水40min，完后氮气保护下加入HDI和干燥DMF的溶液，加入0.1%左右的辛酸亚锡作为催化剂，60-70度预聚2.5个小时
2）扩链 将BDO溶于干燥DMF中加入上述反应溶液，加入0.1%左右的辛酸亚锡，60-70度1个小时，80度半个小时，后降温室温搅拌过夜


反应现象，预聚阶段2.5个小时后溶液也一点点的白色，加入BDO扩连后，白的就变的明显些了，后处理 用水沉淀，产物是白色的颗粒状，烘干后基本为粉状，且在THF中的溶解性差，应该就是交联了。

不知道有没有人做过这方面得工作，我上面的操作存在哪些问题呢，望不吝赐教，非常感谢。

PS:现在做的是纯聚氨酯，之后想用HDI和PTMG先做成预聚物，然后用带特殊官能团的单体封端。用溶液聚合一直都出现交联问题，很是烦恼。文献也看了，没能找到原因
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1楼 2009-10-07 11:58:19
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xianyinjut2007

木虫 (正式写手)

单生家族之“纸老虎”
★
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兄弟，我和你做的是一样的，就是我不是用HDI，而用的是MDI
我有几个问题不明白：
1、你的预聚和扩连反应的固含量是控制在多少？
2、怎么会用水沉淀呢？聚氨酯不溶于水，最终就肯定是白色沉淀了
3、至于你温度和用料比例，我觉得没有问题

还有，你这个是做什么用途？开发聚氨酯树脂吗？

我联系方式;352874645

[ Last edited by xianyinjut2007 on 2009-10-7 at 12:54 ]
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聚氨酯大家多交流！！！
2楼2009-10-07 12:52:03
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SUNNYQING

木虫 (正式写手)
引用回帖:
Originally posted by xianyinjut2007 at 2009-10-7 12:52:
兄弟，我和你做的是一样的，就是我不是用HDI，而用的是MDI
我有几个问题不明白：
1、你的预聚和扩连反应的固含量是控制在多少？
2、怎么会用水沉淀呢？聚氨酯不溶于水，最终就肯定是白色沉淀了
3、至于你温度 ...

MDI 用本体聚合或溶液聚合预聚阶段不需要加催化剂，MDI的反应活性也很高，这个比例的反应随便做都不会交联的
但是我用HDI如果不加催化剂4个小时才开始反应，太慢了，加了催化剂后，反应很容易交联，我也不知都哪里出了问题，我看过的文献用HDI做PU时都是加了催化剂的，只不过不是用的辛酸亚锡，用的是DBDL
预聚阶段固含量为30%，扩连时为20%，这是理论的，实际操作时加热N2保护条件下溶剂会有损失，所以实际应该要高一点
另外我做这个反应(纯PU只是作为对照样用），因为实验室没其他人做过，我只能自己先做下纯PU摸索下合成条件，后头还是要做聚氨酯的末端带上其他特殊官能团的单体。
聚氨酯在除去部分小分子聚合物时是可以用水或者水/甲醇的混合溶剂进行沉淀的。
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3楼2009-10-07 13:05:18
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wply20100

木虫 (正式写手)
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Originally posted by SUNNYQING at 2009-10-7 13:05:



MDI 用本体聚合或溶液聚合预聚阶段不需要加催化剂，MDI的反应活性也很高，这个比例的反应随便做都不会交联的
但是我用HDI如果不加催化剂4个小时才开始反应，太慢了，加了催化剂后，反应很容易交联，我也不 ...

请问用MDI时反应温度是多少，我做的反应温度58-60度，1.5小时后就交联了，呈果冻状，是不是溶剂少了也会交联啊，我的反应物还有DMPA的
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4楼2009-10-07 20:15:39
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SUNNYQING

木虫 (正式写手)
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Originally posted by wply20100 at 2009-10-7 20:15:

请问用MDI时反应温度是多少，我做的反应温度58-60度，1.5小时后就交联了，呈果冻状，是不是溶剂少了也会交联啊，我的反应物还有DMPA的

本体聚合的时候一般是40度左右往聚二醇的反应瓶内加入MDI然后慢慢的升温至70左右反应一个小时，然后加入扩链剂和催化剂快速升温至100度，5分钟的样子迅速出料，100度烘箱熟化10h左右

溶液聚合，之前的温度差不多，扩连的时候温度在80-90度，一般就2小时左右。

原料不同，预聚阶段的时间，扩连阶段都会有所差别的，一般溶液聚合控制固含量在20%左右
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5楼2009-10-07 21:38:13
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SUNNYQING

木虫 (正式写手)
继续求助，没有人用HDI制备聚氨酯的吗？
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6楼2009-10-07 21:39:52
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ustc_yun

金虫 (小有名气)
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HDI反应活性虽然没有TDI类的高，但活性还可以。
你的催化剂应该很多了，一般0.03%；而且HDI合成出来的，一般会成膏状（指高固含含量），低固含还可以。
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7楼2009-10-07 22:42:32
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SUNNYQING

木虫 (正式写手)
引用回帖:
Originally posted by ustc_yun at 2009-10-7 22:42:
HDI反应活性虽然没有TDI类的高，但活性还可以。
你的催化剂应该很多了，一般0.03%；而且HDI合成出来的，一般会成膏状（指高固含含量），低固含还可以。

合成出来是膏状？ 那处理完了后会是什么样，我的处理完后都成粉状了，也不全溶于THF，我能和你联系再讨论一下吗？
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8楼2009-10-08 13:12:19
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