应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » Gaussian » 【求助】前线轨道研究反应选择性的问题
61/1返回列表
查看: 4044  |  回复: 24
查看全部回帖 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看
当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖

csfn

荣誉版主 (知名作家)

优秀超版优秀版主优秀区长

[交流] 【求助】前线轨道研究反应选择性的问题 已有2人参与

最近做实验发现CO能帮助N2固定在Cu上，纯N2不容易固定。
于是想到用前线轨道理论的gap差来解释下这个反应。
用bp86/6-311G*计算呢Cu和CuCO。
由于两个系统都是开窍层，存在上下自旋两套。存在的问题是预测的的两个系统的homo，lumo好像不太准，显示的和N2的gap差出来看，Cu比起CuCO还更小（更容易反应）。这明显和实验部符合，也和其他报道的计算有差别。应该是计算有问题呢。
请教下，如果要用高斯计算homo，lumo之差来说明反应，是否需要加什么限制或其他方法呢？上下自旋两套HOMO，LUMO该怎么取舍呢？

补充：计算已经可以解释实验呢。问题在于开始没有找到基态结构，导致gap差不准，与实验反应选择性不符合。现在ok呢。

[ Last edited by csfn on 2009-9-16 at 15:44 ]
回复此楼

» 收录本帖的淘帖专辑推荐

量化计算

» 猜你喜欢

» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
1楼 2009-09-13 09:48:39
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

fegg7502

荣誉版主 (知名作家)

无

优秀版主
★ ★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
erylingjet(金币+2,VIP+0):感谢交流 9-18 11:15
引用回帖:
Originally posted by zlding at 2009-9-15 16:13:
说一下我个人的看法，呵呵，不是化学出身的刚接触量化不久，说得有不准确的地方请大家批评指正。
Gap只是影响因素之一，但单纯从Gap的大小应该很难说明他吸附的强弱吧，呵呵。我认为可以通过电荷差分密度图来看 ...

电荷差分密度图很难定量，
偶对你这个问题的建议是，除了能及相近，还要对称性匹配，能够最大重叠，要从这三个方面入手，能级相近的问题，你现在已经考虑了，对称性匹配要看电荷密度图了，要做，看下能不能最大重叠。
顺路问下骑士，，你计算过Cu3的团簇么？
还有你的CO或者N2跟Cu原子结合的原理是什么？哪个原子的哪个轨道的电子跑到哪儿？能说清楚么？
赞一下(11人) 回复此楼
心诚意正，方可始终；身无苦灭，永登光明。
14楼2009-09-16 21:15:32
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

fegg7502

荣誉版主 (知名作家)

无

优秀版主
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
引用回帖:
Originally posted by zlding at 2009-9-16 15:11:


呵呵，看了小卒的图说明的很清晰。我再说点我个人的浅显意见，请大家批评指正。一般情况下表面吸附分三种基本位置：top，bridge（这两种情况在小卒的示意图中都已经考虑了），hollow位，另外，对于双原子分子 ...

判断离子共价或者氢键，跟键长有关系，但是最重要的是原子的性质吧，，简单点，H---O距离97pm是个典型的说分子中的键长介于离子共价只间吧，当O---H距离150pm时是氢键了，，大于250或者300pm就是长程作用了，
判断的时候可以做电荷差分图，，或者计算bader电荷，比较有效
赞一下(1人) 回复此楼
心诚意正，方可始终；身无苦灭，永登光明。
15楼2009-09-16 21:26:47
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

fegg7502

荣誉版主 (知名作家)

无

优秀版主
引用回帖:
Originally posted by csfn at 2009-9-16 15:38:
感谢LS各位的指教

有个最大的感受就是学多了东西容易想的复杂

其实这个就是Cu就是一个原子

不管是表面or原子分子团簇，最常见的好像是用能量从热动力学上面来说明反应的问题或寻找基态机构。
...

你这个问题很有意思地啊，，好好弄，，弄清楚了应该可以试试咯JACS之流的，别错过了机会
赞一下 回复此楼
心诚意正，方可始终；身无苦灭，永登光明。
16楼2009-09-16 21:30:25
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

fegg7502

荣誉版主 (知名作家)

无

优秀版主
★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
erylingjet(金币+1,VIP+0):欢迎交流 9-18 11:13
引用回帖:
Originally posted by yjcmwgk at 2009-9-16 21:37:

说得对！金属表面，CO和N2的相互作用，尤其是吸附过程……现在开始查阅文献，看看能不能在这方面开个课题，这个课题肯定不会低，感谢fegg版的提醒

丫的别急，，你理解错了，，我说的是配位化合物的。不是表面的，一看骑士发帖我就知道是关于配位化合物的问题，。。。。

表面的你想都不用想，，金属铜在空气中（80%的氮气还有N多CO2分子）从来没有反应过的。
赞一下(11人) 回复此楼
心诚意正，方可始终；身无苦灭，永登光明。
18楼2009-09-16 21:52:54
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

fegg7502

荣誉版主 (知名作家)

无

优秀版主
★ ★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
yjcmwgk(金币+2,VIP+0): 9-17 11:03
引用回帖:
Originally posted by yzcluster at 2009-9-16 21:53:


既然做物理的人来分子版发言，你也可以经常到物理版“大闹天宫”嘛，说不定会有更多的发现，我代表物理版欢迎所有化学人来哦，呵呵。其实，本来理化都是用来研究自然界的，往往可以从不同角度来认识微观世界， ...

高度赞同，本来没有物理化学数学之分的，，总的目标是解决问题，何在乎数，理，化之区别；只是有些人比较笨，全面理解问题困难，才分开来一步一步的去理解，成了现在这个局面，。。

偶看问题讨论基本结束了，，就等着骑士的文章投出去，请大家客。。

等着骑士给大家发钱吧。。。
赞一下(11人) 回复此楼
心诚意正，方可始终；身无苦灭，永登光明。
21楼2009-09-16 22:43:04
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
相关版块跳转 我要订阅楼主 csfn 的主题更新
61/1返回列表
普通表情 龙 兔 虎 猫 高级回复 (可上传附件)
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭