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xiaoyu888

银虫 (小有名气)

[交流] 【求助】一个反应的自由能垒会不会有可能为一个负值

我最近研究了一个反应,发现它的过渡态比反应物的吉布斯自由能低,这个反应物是个中间体,想问问怎么回事?我IRC路径分析,也不错,想问问大家这能说明什么问题?多谢

[ Last edited by dongdong3881 on 2009-12-15 at 16:21 ]
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xiaoyu888

银虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by blsas at 2009-9-2 01:55:
如果过渡态的电子能量比中间体产物都要低的话,irc是怎么进行的呢? irc沿着过渡态的虚频方向,能量必然是上升的啊?

你说的是吉布斯自由能低,会不会电子能量是极大值? CCL邮件组上有这样一个例子

Sent  ...

过渡态的电子能量比中间体高一点,自由能低一点,这样合理吗?是不是说明反应很容易进行?谢谢,我再查查,如你有更好的建议,麻烦通知一下,呵呵
6楼2009-09-02 08:30:04
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yongleli

木虫 (正式写手)

★ ★ ★
xiaoyu888(金币+1):谢谢参与
mingdong(金币+2,VIP+0):感谢交流! 9-1 22:28
当然可能!

反应物经过一个势井---\    /---------
                               \  /
                                \/

到达产物的例子很多,
最经典的是H+OH---->H2O--->HO+H的反应。过渡态水分子是个势井。
2楼2009-09-01 19:09:03
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xiaoyu888

银虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by yongleli at 2009-9-1 19:09:
当然可能!

反应物经过一个势井---\    /---------
                               \  /
                                \/

到达产物的例子很多,
最经典的是H+OH---->H2O--->HO+H的反应。过渡 ...

多谢,再问一下,如果产物比过渡态也低,这是不是也正常,麻烦再给举个例子,有没有这方面的文献
3楼2009-09-01 20:52:52
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yongleli

木虫 (正式写手)

★ ★ ★
fegg7502(金币+3,VIP+0):thank you very much! 9-1 23:53
对基元反应,我不知道。
不过分几步的反应的话,是可能的。下图显示了:
反应翻过两个能垒,经过一个中间体之后,到达能量很低的点。
例子可以参考厦门大学做的固体表面催化反应。图形类似这样。

--/\
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4楼2009-09-01 22:28:28
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