| 查看: 1889 | 回复: 16 | |||
| 当前主题已经存档。 | |||
[交流]
【求助】一个反应的自由能垒会不会有可能为一个负值
|
|||
|
我最近研究了一个反应，发现它的过渡态比反应物的吉布斯自由能低，这个反应物是个中间体，想问问怎么回事？我IRC路径分析，也不错，想问问大家这能说明什么问题？多谢 [ Last edited by dongdong3881 on 2009-12-15 at 16:21 ] |
回复此楼» 猜你喜欢
重庆交大26年硕士生招生拟调剂通知已出！欢迎加入光子学微结构与器件课题组。
已经有0人回复
-
UJN物理学专业调剂
已经有12人回复
-
物理学I论文润色/翻译怎么收费?
已经有252人回复
-
0702一志愿吉大B区求调剂 本科期间发表一篇Sci
已经有0人回复
-
北京纳米能源与系统研究所王中林院士/曹南颖研究员课题组招收2026硕士研究生1名
已经有0人回复
-
山西大同大学物理学硕士研究生招收调剂生
已经有0人回复
-
[调剂信息]211智能人工感知方向国家青年特聘专家课题组招收调剂研究生
已经有0人回复
-
［调剂信息］211智能人工感知方向国家青年特聘专家课题组招收调剂研究生
已经有0人回复
-
[调剂信息]211智能人工感知方向国家青年特聘专家课题组招收调剂研究生
已经有0人回复
-
一志愿物理所凝聚态物理352求调剂
已经有0人回复
yongleli
木虫 (正式写手)
- 应助: 93 (初中生)
- 金币: 3769.1
- 散金: 369
- 红花: 24
- 帖子: 764
- 在线: 101.3小时
- 虫号: 303595
- 注册: 2006-12-03
- 专业: 原子和分子物理
2楼2009-09-01 19:09:03
3楼2009-09-01 20:52:52
yongleli
木虫 (正式写手)
- 应助: 93 (初中生)
- 金币: 3769.1
- 散金: 369
- 红花: 24
- 帖子: 764
- 在线: 101.3小时
- 虫号: 303595
- 注册: 2006-12-03
- 专业: 原子和分子物理
4楼2009-09-01 22:28:28
★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
xiaoyu888(金币+1):谢谢参与
xiaoyu888(金币+2,VIP+0):谢谢 9-2 08:25
mingdong(金币+5,VIP+0):感谢交流！ 9-2 08:35
xiaoyu888(金币+1):谢谢参与
xiaoyu888(金币+2,VIP+0):谢谢 9-2 08:25
mingdong(金币+5,VIP+0):感谢交流！ 9-2 08:35
|
如果过渡态的电子能量比中间体产物都要低的话，irc是怎么进行的呢？ irc沿着过渡态的虚频方向，能量必然是上升的啊？ 你说的是吉布斯自由能低，会不会电子能量是极大值？ CCL邮件组上有这样一个例子 Sent to CCL by: "Andreas Uhe" [andiuhe..gmx.de] Dear CCLers, I hope you can help me explain the following result: Using Gaussian03 I calculated a transition state and the respective energetic minima connected by the transition state (I checked with an IRC calculation). As one expects the electronic energy of the TS is higher than the electronic energy of the minimum. The problem is that this is reversed for the Gibbs free energy obtained by frequency calculations: E Ezpe H G transition state -1624,071411 -1623,310413 -1623,269941 -1623,378578 following minimum -1624,075219 -1623,311174 -1623,270443 -1623,378231 Is there a chemical or physical explanation for this? Or is it an artefact of the calculations? How can I interpret this result? Thanks for your help! Andi -= This is automatically added to each message by the mailing script =- To recover the email address of the author of the message, please change the strange characters on the top line to the @ sign. You can also look up the X-Original-From: line in the mail header. E-mail to subscribers: CHEMISTRY@ccl.net or use: http://www.ccl.net/cgi-bin/ccl/send_ccl_message E-mail to administrators: CHEMISTRY-REQUEST@ccl.net or use http://www.ccl.net/cgi-bin/ccl/send_ccl_message Subscribe/Unsubscribe: http://www.ccl.net/chemistry/sub_unsub.shtml Before posting, check wait time at: http://www.ccl.net Job: http://www.ccl.net/jobs Conferences: http://server.ccl.net/chemistry/announcements/conferences/ Search Messages: http://www.ccl.net/chemistry/searchccl/index.shtml If your mail bounces from CCL with 5.7.1 error, check: http://www.ccl.net/spammers.txt RTFI: http://www.ccl.net/chemistry/aboutccl/instructions/ |
5楼2009-09-02 01:55:02
6楼2009-09-02 08:30:04
7楼2009-09-02 08:32:48
2008911
银虫 (小有名气)
- 应助: 0 (幼儿园)
- 金币: 372.7
- 帖子: 276
- 在线: 13.8小时
- 虫号: 687874
- 注册: 2009-01-05
- 专业: 凝聚态物性 II ：电子结构
8楼2009-09-02 09:33:03
yongleli
木虫 (正式写手)
- 应助: 93 (初中生)
- 金币: 3769.1
- 散金: 369
- 红花: 24
- 帖子: 764
- 在线: 101.3小时
- 虫号: 303595
- 注册: 2006-12-03
- 专业: 原子和分子物理
★ ★ ★
mingdong(金币+3,VIP+0):感谢交流！ 9-2 16:00
mingdong(金币+3,VIP+0):感谢交流！ 9-2 16:00
|
请注意我举的例子都不是用IRC计算的。 第一个例子中，过渡态的能量比反应物和产物都低， 反应的驱动力是动能。请注意惯性。 一般来说过渡态要在势井里振荡一番，也就是形成所谓的 共振态。然后在某个偶然的机会脱离这个势井。 第二个例子，过渡态的能量仍然要同时高于反应物和中间体产物。 但是那个机理是用VASP计算得到的，我不清楚计算细节。 当然不排除零温下，过渡态的能量高于两侧产物的能量， 但是加上零点能校正和有限温度校正之后，自由能变成势井的情况。 不过我没见到过实际的例子。 [ Last edited by yongleli on 2009-9-2 at 14:27 ] |
9楼2009-09-02 14:25:46
10楼2009-09-02 15:46:52
