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gestapo911

银虫 (小有名气)

[交流] 【讨论】关于电化学的一些困扰本人许久的问题

越看电化学的书,反而越来越糊涂。有些问题和大家讨论一下。

1.关于氧化还原电位。例如,Fe3+氧化为Fe2+相对于NHE是0.771V,那么相对于SCE是多少呢?并且,从Fe2+还原为Fe3+的电位又是多少(相对于NHE)?直接减去0.059V?

2。对于循环伏安法,例如一个氧化峰对应的电位为0.5V,当反向扫描到0.5V时为什么就没有氧化峰呢?我觉得同样的电位,应该都氧化才对呀。。或者说,为什么从(0-1.0V)正向扫描到0.5V就有氧化峰,而从(1.0-0V)就没有氧化峰呢?

  同样,假设氧化峰在0.5V,当我使用恒电压法的时候电压设置为0.5V,那么在足够长的时间内是否可以将电解液中的物质完全氧化呢?这个时间怎么计算?
  如果我将恒电位设定在1.0V,也就是比氧化峰出现的电位更高,在这种情况下物质是否能得到氧化?只要提供比物质的氧化所需能量更高的能量就能达到氧化的目的吗?
   在一个CV图中,开始出现氧化峰了就代表着电极表面开始进行氧化了吗?峰到达最高点是不是说明电极表面的氧化达到最大程度化?
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feifeng86

金虫 (小有名气)


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
感谢lz和二楼的知识,俺刚刚开始电化学,也是很多疑问,在这有收获。
3楼2009-07-23 20:08:53
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xmuxiaoyu

金虫 (著名写手)


★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
skymahao(金币+1,VIP+0):感谢积极参与讨论。 8-4 23:17
1.相对于SCE是0.771-0.242V,等于0.529V,从Fe2+还原为Fe3+的电位也是这个平衡电位。
2.这是因为你扫描到0.5V, 再向正电位反向扫描,例如0.8V,电极表面的电活性物质不断的消耗,当反扫回0.5V,电极表面的电活性物质浓度很低,所以电流也基本很低。
3. 当你的电位恒定在0.5V,通常前100ms到500ms是扩散层的厚度随时间的1/2次方变化,后面由于对流的影响扩散层的厚度基本不变,所以电流不可能变成0, 而是随时间变化很慢。一般认为如果不存在对流,在氧化峰向正59mv电极表面的物质就会全部被氧化。
4.恒电位设定在1.0V, 物质当然会被氧化。
5.在一个CV图中,氧化峰说明电极表面的电化学反应速度最快。

最后想说的是,带着问题看书,多想,不懂再看就能提高很快的。

[ Last edited by xmuxiaoyu on 2009-7-23 at 16:21 ]
2楼2009-07-23 16:20:30
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gestapo911

银虫 (小有名气)

谢谢xmuxiaoyu 的耐心解释,但我个人认为有些问题还待商榷。
1.“从Fe2+还原为Fe3+的电位也是这个平衡电位”的提法是不正确的。应该是被氧化。而且电位肯定也是不一样的。
2.对于“当反扫回0.5V,电极表面的电活性物质浓度很低,所以电流也基本很低。
”的说法,在某种程度上是正确的,但是如何解释我一开始就从(1-0V)扫描时在0.5V仍旧没有氧化峰的出现?因此我觉得反向扫描时没有氧化峰的解释还需探讨。
3.对于“恒电位设定在1.0V, 物质当然会被氧化”的说法,我也认为是不正确的。如果该物质在0.5V氧化,当电压加至1.0V也氧化的话,在循环伏安曲线上就应该出现氧化峰,但实际上我们看到,只在0.5V附近才有峰。1.0V是没有峰的。这能否说明1.0V是不能被氧化的?
  或者说是不是这样的,氧化需要特定的能量激发才能发生,高于或低于该能量都不能发生?
4.如果CV曲线上出现了两对氧化还原峰,一般情况下,如可判断哪两个氧化还原峰是彼此对应的?
   
4楼2009-07-24 14:27:24
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carol_0831

铜虫 (初入文坛)


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
1.相对于SCE是0.771-0.242V,等于0.529V,从Fe2+还原为Fe3+的电位也是这个平衡电位。
2.从小到大(0-1.0V)正向扫描到0.5V就有氧化峰,而从大到小(1.0-0V)应该出的是还原峰
study with everyong
5楼2009-07-24 14:34:13
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