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普鲁士蓝结构为什么不坍塌畸变？
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普鲁士蓝类化合物是近年来发展的一类电极材料，可以嵌入/脱出Li+、Na+、K+、Zn2+等，仔细观察普鲁士蓝的结构，可以发现过渡金属离子（Fe、Ni等）与六个CN配位形成八面体，八面体之间通过共顶点连接。过渡金属离子价态降低时，八面体之间的空隙可以嵌入阳离子来平衡电荷。嵌入阳离子之后，普鲁士的结构与钙钛矿结构非常相似，只不过八面体空隙没有完全填满。 但是咱们学结构化学或晶体化学时，ABO3钙钛矿结构有一个容忍因子判据，A位阳离子半径不能太小，不然钙钛矿结构会坍塌畸变成其它结构。 问题来了，普鲁士蓝化合物嵌入/脱出阳离子前后，容忍因子变化很大，尤其是脱出阳离子后，可以认为A位是空的，这样情形之下，为什么钙钛矿结构没有转变为其它结构呢？是钙钛矿结构判据（容忍因子）对普鲁士蓝类化合物不适用吗？不适用的原因是什么？ 还请各位指教。 |
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