| 查看: 2110 | 回复: 11 | ||||
| 当前主题已经存档。 | ||||
yjcmwgk禁虫 (文坛精英)
密度泛函·小卒
|
[交流]
【讨论】关于某个键的键能，一个疑问
|
|||
|
求算某个键的键能，有些虫友给出一种方法。 对于反应“A断键，生成B和C”，求“断掉的那个键”的键能。 计算的过程 （1）优化断裂前A的结构，我知道这是必须的。 （2）优化断裂后B、C的结构 （3）BSSE校正 （4）按照公式E=E(B)+E(C)-E(A)，E就是“断掉的那个键”的键能 但是，我认为，这样算出来的E，我觉得是这个整个反应的解离能，而不是“断掉的那个键”的键能。 至少是这样的：在断键的前后，“断掉的那个键”的周围的一些键，肯定有所变化，这样，上述公式算出来的E就包含了别的键的键能的变化——尽管别的键没有断裂，但是它们的键能一定也变了。 想求某一个特定的键的能量，我现在猜——能不能把其余的原子全变成Bq原子，只保留要关注的那个键的两端的原子？然后再用E=E(B)+E(C)-E(A)，算出的E，才是真正的键能。你们觉得对吗？ 抛砖引玉，各位高手讨论一下？ 看了yytsnake大侠的回帖，我想问另一个问题，这个问题我已经想了很久了，但是一直讲不清楚，毕竟这个疑问太过于匪夷所思。我尽量描述清楚，不过未必有这个能力，还请大家多多理解： 我还有疑问就是："键能"这个概念，是真实存在的吗？ 我们习惯于在两个原子间画一条线（或者两条线，一条实线一条虚线，甚至三条实线，各种表示方法，不一而足），但是这条线并不反映真实存在，是虚构的，是对真实物理图景的一种相当粗糙的近似，是很不严谨的概念。这一点我还是能确定的。——这是一句废话，如果我连这个都不知道，我就不用在Gaussian版混了。 分子的形成，不过就是一群带正电的粒子（原子核）和更多的带负电的粒子（电子）之间的相互作用，而形成的“原子核--电子”粒子团。由于正负电荷相互吸引，这个粒子团有一种向心力，向心力能使这个粒子团凝聚；由于正正电荷之间的相互排斥，和负负电荷之间的相互排斥，这个粒子团有一种外推力，外推力能使这个粒子团散开。凝聚和散开，两种作用，相互平衡，这个分子也就稳定了。 我们谈论某个特定的化学键的“键能”，前提是——我们能确切知道这个键（或者说键的两端的原子）拥有多少电子，拥有哪些类型的电子（比如说，拥有2号原子的2PX轨道上的电子，其组合系数是0.1000；还拥有7号原子的3D(x2-y2)电子，其组合系数是0.0500，等等等等，这也是NBO的宗旨之一：将电子划分给原子）。但是，习惯上，将电荷人为地划分给原子（另一种表述：将电子人为地划分给键；第三种表述：某个键是由哪些原子的那些原子轨道以什么系数组合而成的。我觉得这三种表述是一种思想），这种思想本身就是有很大问题的！我认为这种思想根本不反映客观存在。 [ Last edited by yjcmwgk on 2009-7-7 at 15:51 ] |
回复此楼» 收录本帖的淘帖专辑推荐
 gassian |
» 猜你喜欢
[电子教材]天津大学物理化学（第七版）上、下册
已经有4人回复
-
阴离子交换膜电解二氧化碳还原
已经有0人回复
-
物理化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有64人回复
-
九江学院2026年最新高层次人才招聘公告
已经有0人回复
-
深圳信息职业技术学院2026年教师招聘公告（最新）
已经有0人回复
-
研究生招生
已经有0人回复
-
山西大学资源与环境工程研究所化工分离/环境功能材料小组招收2026年博士生
已经有3人回复
-
一志愿南师大0703化学 275求调剂
已经有6人回复
-
A 区过线就可申！重庆双非公办高校 0856调剂，接受跨专业！纳米材料 / 润滑热门方向
已经有0人回复
-
欢迎调剂长江师范学院汤老师课题组的硕士研究生
已经有0人回复
-
中国电机工程学报的投稿系统
已经有0人回复
» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)
yytsnake
至尊木虫 (职业作家)
- 应助: 357 (硕士)
- 贵宾: 0.01
- 金币: 18204.3
- 散金: 5
- 红花: 36
- 帖子: 3189
- 在线: 444.6小时
- 虫号: 92066
- 注册: 2005-09-08
- 性别: GG
2楼2009-07-07 14:42:30
yytsnake
至尊木虫 (职业作家)
- 应助: 357 (硕士)
- 贵宾: 0.01
- 金币: 18204.3
- 散金: 5
- 红花: 36
- 帖子: 3189
- 在线: 444.6小时
- 虫号: 92066
- 注册: 2005-09-08
- 性别: GG
★ ★ ★ ★ ★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
gwdavid(金币+5,VIP+0):欢迎交流 7-7 20:08
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
gwdavid(金币+5,VIP+0):欢迎交流 7-7 20:08
|
键，肯定是真实存在的（在当前对键的定义前提下）。键能也肯定是有的（其大小应该视键能是如何定义的）。 如果按照目前比较流行的有关键能的定义，应该是算分子的能量与键断裂后生成的两个自由基（或原子）的能量差值。 这可能有两种情况，一是所谓的垂直键能（自己瞎定义的），即以快刀斩乱麻形式断开键，这时所有结构可以看作是来不及变化的，保持不变，计算时利用优化后的分子结构残片生成自由基并计算其单点能，进而计算这种键能。 另一种情况是键逐渐被拉长，最后断裂。是不是可以利用指定键的势能面扫描结果来得到键能？（这里可能涉及到电子对拆开的能量）。 菜鸟之菜论，还望高手、大侠指点迷津。 |
3楼2009-07-07 15:34:54
yjcmwgk
禁虫 (文坛精英)
密度泛函·小卒
- QC强帖: 38
- 应助: 165 (高中生)
- 贵宾: 16.999
- 金币: 554.6
- 散金: 39880
- 红花: 395
- 沙发: 2
- 帖子: 10406
- 在线: 1528.1小时
- 虫号: 448368
- 注册: 2007-11-01
- 专业: 理论和计算化学
- 管辖: 科研工具资源
4楼2009-07-07 15:50:05
yytsnake
至尊木虫 (职业作家)
- 应助: 357 (硕士)
- 贵宾: 0.01
- 金币: 18204.3
- 散金: 5
- 红花: 36
- 帖子: 3189
- 在线: 444.6小时
- 虫号: 92066
- 注册: 2005-09-08
- 性别: GG
5楼2009-07-07 16:22:54
yjcmwgk
禁虫 (文坛精英)
密度泛函·小卒
- QC强帖: 38
- 应助: 165 (高中生)
- 贵宾: 16.999
- 金币: 554.6
- 散金: 39880
- 红花: 395
- 沙发: 2
- 帖子: 10406
- 在线: 1528.1小时
- 虫号: 448368
- 注册: 2007-11-01
- 专业: 理论和计算化学
- 管辖: 科研工具资源
6楼2009-07-07 16:40:00
yuxuan1976
金虫 (小有名气)
- 应助: 1 (幼儿园)
- 金币: 2238.4
- 帖子: 292
- 在线: 134.4小时
- 虫号: 609844
- 注册: 2008-09-22
- 性别: MM
- 专业: 半导体晶体与薄膜材料
7楼2009-07-07 17:00:18
yytsnake
至尊木虫 (职业作家)
- 应助: 357 (硕士)
- 贵宾: 0.01
- 金币: 18204.3
- 散金: 5
- 红花: 36
- 帖子: 3189
- 在线: 444.6小时
- 虫号: 92066
- 注册: 2005-09-08
- 性别: GG
8楼2009-07-07 17:11:05
9楼2009-07-07 18:34:40
quantumor
金虫 (著名写手)
快乐兔子
- 应助: 13 (小学生)
- 金币: 8506.3
- 散金: 10
- 红花: 14
- 帖子: 1898
- 在线: 215.9小时
- 虫号: 630331
- 注册: 2008-10-19
- 性别: GG
- 专业: 理论和计算化学
- 管辖: 量子化学
10楼2009-07-07 22:11:40
