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miruilian

[交流] 【求助】ATRP的转化率和分子量提不上去是什么原因呢

我做的单体是MMA,溶剂是DMF,CuBr和联二吡啶,引发剂是溴代丙酸乙酯,先是冰盐浴中抽真空,充氮气一次,在充氮气的时候先加CuBr和联二吡啶,溶剂,单体,引发剂,载抽真空充氮气循环两次,密封,100度油浴反应,但是转化率最高40%,分子量8000左右,而且分子量和转化率随时间变化不大(后期可能没反应了)。这里都有哪些原因呢??(抽真空充氮气后发现体系的量变少了,可能被抽走了部分)
      非常感谢能有人指导一下!!!
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谷峰

至尊木虫 (著名写手)


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不知道楼主的分子量和转化率是一直就没有上去,还是最近做的没有上去?

和文献报道过的最高分子量和转化率相比相差多少啊?
天行键,君子以自强不息;地势坤,君子以厚得载物!
2楼2009-07-02 22:02:37
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nimitz7

金虫 (正式写手)


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
不同体系转化率差别不小。。。找老马的综述看看

用液氮比冰盐浴好吧
3楼2009-07-02 22:41:17
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fuzs

木虫 (职业作家)


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加CuBr和联二吡啶,溶剂,单体,引发剂等之后抽真空应该用液氮冷却,保证加入的单体等不被抽出,或者用氮气鼓泡30min就可以了。
4楼2009-07-03 00:09:52
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青蛙赢鳄鱼

至尊木虫 (正式写手)


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延长反应时间  24h or 48h
5楼2009-07-03 01:18:15
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2007420906

铁杆木虫 (职业作家)


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
你的比例有问题吧。还有建议用环己酮作溶剂,我上次用DMF作溶剂反应也是很慢,分子量很低!
产品开发!
6楼2009-07-03 08:06:47
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zhg_wcy

金虫 (著名写手)


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后期没反应了  ,是不是你的Cu被氧化了导致的啊,
我也用DMF,反应时间超级长,不知道有没有什么更好的溶剂啊
爱自己
7楼2009-07-03 09:25:40
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miruilian

谢谢各位

我用的比例是引发剂:催化剂:配位剂=1:2:4,单体:溶剂=1:1;1.5:1;2:1都做了。反应过程中没有充氮气,密封。分子量一直在7000--9000之间徘徊,文献中看到有做到16000左右的。有试过环己酮,分子量也是这么多。所有的反应一直反应7小时左右就停止了。有必要做久一点吗?
8楼2009-07-03 10:32:56
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2007420906

铁杆木虫 (职业作家)

单体比引发剂呢?
产品开发!
9楼2009-07-03 13:46:31
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polywind

木虫 (正式写手)

铁杆木虫


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用苯甲醚试试,要保证密封,不进空气,时间长一些。引发剂与单体的比要根据设定分子量控制。
朝闻道,夕死可矣
10楼2009-07-03 16:12:35
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