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luckmouse

木虫 (著名写手)

[交流] 【求助】同一个电极,为什么不同电位下测量的双电层电容相差一个数量级?

pt/c电极,三电极体系测量,支持电解质为1mol/L H2SO4,在开路电位0.39v和氢离子吸附峰电位-0.45V分别测量体系的交流阻抗,为什么测得的双电层电容相差一个数量级?(开路电位0.39V下,双电层电容为0.3mF;-0.45V下,双电层电容为3mF)

[ Last edited by luckmouse on 2009-6-14 at 20:48 ]
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自古逢秋悲寂寥,我言秋日胜春朝。
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xmuxiaoyu

金虫 (著名写手)


★
luckmouse(金币+1,VIP+0): 6-15 08:45
我只知道对于没有特征吸附的体系中在一系列低浓度溶液中测C(E)曲线,电容最低的那个电位就是PZC,详细参见文献、
4楼2009-06-15 05:51:59
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xmuxiaoyu

金虫 (著名写手)


★ ★
luckmouse(金币+1):谢谢参与
luckmouse(金币+1,VIP+0):你的回答很好,加送一个金币! 6-15 01:05
我觉得相差一个数量级是可以理解的,因为双电层电容受电位,或者电极表面电荷密度的影响很大的。在PZC的电容可以很小,然后随着电位迅速增加。对于你这个体系,我有小小的看法,你用的是1mol/L H2SO4, 浓度相当高,所以diffuse layer的电容应该很大,至少在远离PZC时候很大,所以对双电层电容的影响是很小的。双电层电容主要来自于compact layer的贡献。 compact layer 的电容决定于电极与溶剂分子,离子和电极的interaction. 在0.39V下, 估计主要吸附的是硫酸根或者水分子,但我不肯定有没有氢离子的特征吸附,而在-0.45V主要是氢离子的特征吸附。至于特征吸附怎样影响双电层电容我就不太清楚了,推荐你看下 modern aspects of electrochemistry 16卷,还有,你最好确定一下你体系的PZC,这样讨论起来更有说服力。
2楼2009-06-15 00:59:00
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luckmouse

木虫 (著名写手)

楼上的如何确定PZC?在已经测得的循环伏安曲线中能否找到PZC?
自古逢秋悲寂寥,我言秋日胜春朝。
3楼2009-06-15 02:57:49
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mrddow

金虫 (正式写手)

★
luckmouse(金币+1):谢谢参与
两个不同电位下Pt在溶液中的反应机理是不一样的,这个可以根据的CV来看看。交流阻抗测试时你得到的电容是多孔电极的CPE,不是纯的电容,所以肯定不一样,它们之间也不是差一个数量级的关系。
电容的测试你可以用CV,或者将WE的涂层尽可能薄,这样才比较准确。
二楼说的道理我只是赞同一部分。
5楼2009-06-15 08:22:34
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