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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电分析测试 » 【求助】同一个电极，为什么不同电位下测量的双电层电容相差一个数量级？
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luckmouse

木虫 (著名写手)

[交流] 【求助】同一个电极，为什么不同电位下测量的双电层电容相差一个数量级？

pt/c电极，三电极体系测量，支持电解质为1mol/L H2SO4，在开路电位0.39v和氢离子吸附峰电位-0.45V分别测量体系的交流阻抗，为什么测得的双电层电容相差一个数量级？（开路电位0.39V下，双电层电容为0.3mF；-0.45V下，双电层电容为3mF）

[ Last edited by luckmouse on 2009-6-14 at 20:48 ]
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电化学测试

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自古逢秋悲寂寥，我言秋日胜春朝。
1楼 2009-06-14 20:16:38
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xmuxiaoyu

金虫 (著名写手)
★ ★
luckmouse(金币+1):谢谢参与
luckmouse(金币+1,VIP+0):你的回答很好，加送一个金币！ 6-15 01:05
我觉得相差一个数量级是可以理解的，因为双电层电容受电位，或者电极表面电荷密度的影响很大的。在PZC的电容可以很小，然后随着电位迅速增加。对于你这个体系，我有小小的看法，你用的是1mol/L H2SO4， 浓度相当高，所以diffuse layer的电容应该很大，至少在远离PZC时候很大，所以对双电层电容的影响是很小的。双电层电容主要来自于compact layer的贡献。 compact layer 的电容决定于电极与溶剂分子，离子和电极的interaction. 在0.39V下， 估计主要吸附的是硫酸根或者水分子，但我不肯定有没有氢离子的特征吸附，而在-0.45V主要是氢离子的特征吸附。至于特征吸附怎样影响双电层电容我就不太清楚了，推荐你看下 modern aspects of electrochemistry 16卷，还有，你最好确定一下你体系的PZC，这样讨论起来更有说服力。
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2楼2009-06-15 00:59:00
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luckmouse

木虫 (著名写手)
楼上的如何确定PZC？在已经测得的循环伏安曲线中能否找到PZC？
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自古逢秋悲寂寥，我言秋日胜春朝。
3楼2009-06-15 02:57:49
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xmuxiaoyu

金虫 (著名写手)
★
luckmouse(金币+1,VIP+0): 6-15 08:45
我只知道对于没有特征吸附的体系中在一系列低浓度溶液中测C(E)曲线，电容最低的那个电位就是PZC，详细参见文献、
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4楼2009-06-15 05:51:59
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mrddow

金虫 (正式写手)
★
luckmouse(金币+1):谢谢参与
两个不同电位下Pt在溶液中的反应机理是不一样的，这个可以根据的CV来看看。交流阻抗测试时你得到的电容是多孔电极的CPE，不是纯的电容，所以肯定不一样，它们之间也不是差一个数量级的关系。
电容的测试你可以用CV，或者将WE的涂层尽可能薄，这样才比较准确。
二楼说的道理我只是赞同一部分。
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5楼2009-06-15 08:22:34
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mrddow

金虫 (正式写手)
★
luckmouse(金币+1,VIP+0): 6-15 08:48
对了，现在在研究燃料电池的时候，其电极通常在三电极中采用阻抗方法去研究，然后根据拟合来定值的大小，你在拟合电路中采用的RC电路对你的拟合也有很大影响，不知道lz是不是采用的这种方法啊？
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6楼2009-06-15 08:26:01
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luckmouse

木虫 (著名写手)
我采用的拟合电路为R（C（RQ）），拟合结果还不错！
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自古逢秋悲寂寥，我言秋日胜春朝。
7楼2009-06-15 08:50:37
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mrddow

金虫 (正式写手)
★
luckmouse(金币+1,VIP+0):谢谢参与！C与Q不重复，C为双电层电容，Q为warburg阻抗的一般形式 6-17 09:54
拟合不是看结果如何，而是根据你 的反应本质而定。为何拟合电路为R（C（RQ））？C和Q重复了吧？Q的意义就是C！只是其中心偏离实轴而已。我认为电路就是是R（RQ），当然如果催化层很薄的话就是R（RC）。lz可以试一试。这个还是比较简单的电路。如果还是不行的话，可以根据需要添加导线的电感，不过这个一般不需要。
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8楼2009-06-17 08:27:38
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去日留痕
★
luckmouse(金币+1):谢谢参与
9楼2009-08-01 14:35:05
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lby1258

荣誉版主 (文学泰斗)

地~~低~~

优秀版主优秀版主优秀版主
★
luckmouse(金币+1):谢谢参与
路过帮顶~~~
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品若梅花香在骨，人如秋水玉为神
10楼2009-08-01 14:35:15
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