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luckmouse

木虫 (著名写手)

[交流] 【求助】同一个电极,为什么不同电位下测量的双电层电容相差一个数量级?

pt/c电极,三电极体系测量,支持电解质为1mol/L H2SO4,在开路电位0.39v和氢离子吸附峰电位-0.45V分别测量体系的交流阻抗,为什么测得的双电层电容相差一个数量级?(开路电位0.39V下,双电层电容为0.3mF;-0.45V下,双电层电容为3mF)

[ Last edited by luckmouse on 2009-6-14 at 20:48 ]
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自古逢秋悲寂寥,我言秋日胜春朝。
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xmuxiaoyu

金虫 (著名写手)


★ ★
luckmouse(金币+1):谢谢参与
luckmouse(金币+1,VIP+0):你的回答很好,加送一个金币! 6-15 01:05
我觉得相差一个数量级是可以理解的,因为双电层电容受电位,或者电极表面电荷密度的影响很大的。在PZC的电容可以很小,然后随着电位迅速增加。对于你这个体系,我有小小的看法,你用的是1mol/L H2SO4, 浓度相当高,所以diffuse layer的电容应该很大,至少在远离PZC时候很大,所以对双电层电容的影响是很小的。双电层电容主要来自于compact layer的贡献。 compact layer 的电容决定于电极与溶剂分子,离子和电极的interaction. 在0.39V下, 估计主要吸附的是硫酸根或者水分子,但我不肯定有没有氢离子的特征吸附,而在-0.45V主要是氢离子的特征吸附。至于特征吸附怎样影响双电层电容我就不太清楚了,推荐你看下 modern aspects of electrochemistry 16卷,还有,你最好确定一下你体系的PZC,这样讨论起来更有说服力。
2楼2009-06-15 00:59:00
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luckmouse

木虫 (著名写手)

楼上的如何确定PZC?在已经测得的循环伏安曲线中能否找到PZC?
自古逢秋悲寂寥,我言秋日胜春朝。
3楼2009-06-15 02:57:49
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xmuxiaoyu

金虫 (著名写手)



luckmouse(金币+1,VIP+0): 6-15 08:45
我只知道对于没有特征吸附的体系中在一系列低浓度溶液中测C(E)曲线,电容最低的那个电位就是PZC,详细参见文献、
4楼2009-06-15 05:51:59
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mrddow

金虫 (正式写手)


luckmouse(金币+1):谢谢参与
两个不同电位下Pt在溶液中的反应机理是不一样的,这个可以根据的CV来看看。交流阻抗测试时你得到的电容是多孔电极的CPE,不是纯的电容,所以肯定不一样,它们之间也不是差一个数量级的关系。
电容的测试你可以用CV,或者将WE的涂层尽可能薄,这样才比较准确。
二楼说的道理我只是赞同一部分。
5楼2009-06-15 08:22:34
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mrddow

金虫 (正式写手)


luckmouse(金币+1,VIP+0): 6-15 08:48
对了,现在在研究燃料电池的时候,其电极通常在三电极中采用阻抗方法去研究,然后根据拟合来定值的大小,你在拟合电路中采用的RC电路对你的拟合也有很大影响,不知道lz是不是采用的这种方法啊?
6楼2009-06-15 08:26:01
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luckmouse

木虫 (著名写手)

我采用的拟合电路为R(C(RQ)),拟合结果还不错!
自古逢秋悲寂寥,我言秋日胜春朝。
7楼2009-06-15 08:50:37
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mrddow

金虫 (正式写手)


luckmouse(金币+1,VIP+0):谢谢参与!C与Q不重复,C为双电层电容,Q为warburg阻抗的一般形式 6-17 09:54
拟合不是看结果如何,而是根据你 的反应本质而定。为何拟合电路为R(C(RQ))?C和Q重复了吧?Q的意义就是C!只是其中心偏离实轴而已。我认为电路就是是R(RQ),当然如果催化层很薄的话就是R(RC)。lz可以试一试。这个还是比较简单的电路。如果还是不行的话,可以根据需要添加导线的电感,不过这个一般不需要。
8楼2009-06-17 08:27:38
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luckmouse(金币+1):谢谢参与
9楼2009-08-01 14:35:05
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lby1258

荣誉版主 (文学泰斗)

地~~低~~

优秀版主优秀版主优秀版主


luckmouse(金币+1):谢谢参与
路过帮顶~~~
品若梅花香在骨,人如秋水玉为神
10楼2009-08-01 14:35:15
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