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STA

新虫 (小有名气)

[交流] 求解惑,聚对氯苯乙烯和聚对氟苯乙烯哪个Tg高?

高物课老师讲的聚偏二氟乙烯Tg小于聚偏二氯乙烯,然后让我们自己对比聚对氯苯乙烯和聚对氟苯乙烯的Tg大小,我在网页上找不到,只好来这里求助了。最好能说出为什么,我已经被侧基极性对Tg的影响弄晕了,谢谢!

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Palladium-c

铁杆木虫 (职业作家)

公子


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
PVDC大于PVDF是因为对称性,PVDF对称性更高,链段更短

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长恨人心不似水,等闲平地起波澜
2楼2019-04-30 16:22:09
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STA

新虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by Palladium-c at 2019-04-30 16:22:09
PVDC大于PVDF是因为对称性,PVDF对称性更高,链段更短

我的老师讲的是PVDF中F原子半径更小,空间位阻小,单键内旋转更容易,所以Tg比PVDC低。PAN>PVDC我懂,是极性基团的影响,可PVDC>PVDF我就有点懵,我的老师认为聚对氟苯乙烯Tg高于聚对氯苯乙烯,然后就让我们自己查,我就凌乱了。

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3楼2019-04-30 20:15:00
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STA

新虫 (小有名气)

引用回帖:
3楼: Originally posted by STA at 2019-04-30 20:15:00
我的老师讲的是PVDF中F原子半径更小,空间位阻小,单键内旋转更容易,所以Tg比PVDC低。PAN>PVDC我懂,是极性基团的影响,可PVDC>PVDF我就有点懵,我的老师认为聚对氟苯乙烯Tg高于聚对氯苯乙烯,然后就让我们自己 ...

我有点不懂为什么PVDC的Tg大于PVDF的,聚对氯苯乙烯的Tg就小于聚对氟苯乙烯。

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4楼2019-04-30 20:17:51
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Palladium-c

铁杆木虫 (职业作家)

公子


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
引用回帖:
3楼: Originally posted by STA at 2019-04-30 20:15:00
我的老师讲的是PVDF中F原子半径更小,空间位阻小,单键内旋转更容易,所以Tg比PVDC低。PAN>PVDC我懂,是极性基团的影响,可PVDC>PVDF我就有点懵,我的老师认为聚对氟苯乙烯Tg高于聚对氯苯乙烯,然后就让我们自己 ...

其实这是一个综合控制的过程,不能只考虑一个方面

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长恨人心不似水,等闲平地起波澜
5楼2019-04-30 21:03:31
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扁舟思游

铜虫 (正式写手)


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个人拙见,不知道对不对。在我看来,高物问题的答案往往是根据结论来分析的,按理说凡是相关的都可以写。⑴Tg PVDF<PVDC可以从位阻和对称性的角度分析。①位阻:因为氟原子的体积偏小,所以内旋转受到的阻力更小,所以PVDF柔性更好。②对称性,因为氟原子体积更小,其体积更加接近氢原子,所以PVDF的对称性更好,所以PVDF内旋转的位垒小,柔性更好。综上,PVDF的Tg更小。⑵Tg 对氯苯乙烯小于对氟苯乙烯可以从极性的角度分析,因为氟原子的极性大于氯原子的极性,所以对氟苯乙烯的分子链间作用力大于对氯苯乙烯,从而,前者Tg更高。

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6楼2019-05-01 09:38:53
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STA

新虫 (小有名气)

引用回帖:
6楼: Originally posted by 扁舟思游 at 2019-05-01 09:38:53
个人拙见,不知道对不对。在我看来,高物问题的答案往往是根据结论来分析的,按理说凡是相关的都可以写。⑴Tg PVDF&lt;PVDC可以从位阻和对称性的角度分析。①位阻:因为氟原子的体积偏小,所以内旋转受到的阻力 ...

是不是可以认为苯环的体积太大,所以不考虑氟原子和氯原子体积。

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7楼2019-05-01 14:10:18
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扁舟思游

铜虫 (正式写手)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
引用回帖:
7楼: Originally posted by STA at 2019-05-01 07:10:18
是不是可以认为苯环的体积太大,所以不考虑氟原子和氯原子体积。
...

这也是一个点,苯环体积比卤原子大的多,应该可以忽略卤原子体积在空间位阻方面的影响。但是我不太确定PVDF与PVDC是不是应该从位阻的角度考虑。

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8楼2019-05-01 18:45:39
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STA

新虫 (小有名气)

引用回帖:
8楼: Originally posted by 扁舟思游 at 2019-05-01 18:45:39
这也是一个点,苯环体积比卤原子大的多,应该可以忽略卤原子体积在空间位阻方面的影响。但是我不太确定PVDF与PVDC是不是应该从位阻的角度考虑。
...

感谢

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9楼2019-05-01 19:38:02
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