| 查看: 761 | 回复: 4 | |||
| 当前主题已经存档。 | |||
| 当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖 | |||
[交流]
【求助】考虑基组重叠误差后，过渡态能垒比产物低了，怎么回事？
|
|||
|
诸位，用DFT方法B3LYP/6-311++G(d,p)水平上计算反应过渡态态，得到的过渡态的能垒比较小，但是的确也是大于反应物和产物的，并且通过频率计算和IRC验证都是正确的。 但是进行BSSE计算，考虑基组重叠误差以后发现，过渡态的单点能比产物的单点能低了（稍微低一点点），请问这是怎么回事？如何解释这一现象啊。 |
回复此楼» 猜你喜欢
PbS量子点如何确定浓度
已经有11人回复
-
200年来人们一直无法破解的难题： 气液临界点状态方程
已经有7人回复
-
物理化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有175人回复
-
关于引力延迟下双星系统角动量不守恒的疑惑---求高手解答！
已经有10人回复
-
大湾区大学刘天辉课题组招收2026级博士生（与中山大学物理学院联合培养）
已经有22人回复
-
PbS量子点紫外吸收
已经有0人回复
-
比利时鲁汶大学与国家留学基金委共同资助博士研究生CSC-KU Leuven PhD Scholarship
已经有0人回复
-
请问四氢呋喃溶解的聚合物用甲醇沉淀时，如何使沉淀过程加速？
已经有2人回复
-
伦敦大学学院Benjamin Moss博士招收人工智能、原位光谱、催化相关26年博士生
已经有11人回复
-
Chemical Bonding at Surfaces and Interfaces,最经典的一本表面上化学相互作用教材
已经有0人回复
zzgyb
荣誉版主 (文坛精英)
小木虫警察局局长
- 应助: 0 (幼儿园)
- 贵宾: 22.58
- 金币: 42798.1
- 红花: 19
- 帖子: 10334
- 在线: 199.3小时
- 虫号: 136380
- 注册: 2005-12-16
- 性别: GG
- 专业: 催化化学
- 管辖: 竞技体育
★ ★ ★ ★ ★ ★
erylingjet(金币+3,VIP+0):感谢交流 5-14 08:39
majun04(金币+3,VIP+0):谢谢 5-14 08:51
erylingjet(金币+3,VIP+0):感谢交流 5-14 08:39
majun04(金币+3,VIP+0):谢谢 5-14 08:51
|
Basis Set Superposition Error 意思是基组重叠误差，是对使用的基组进行矫正 不知道你的“请问BSSE不是对多分子体系进行的一个校正吗？”是从那里得到的概念。 要使用BSSE，都要使用，不然没有任何可比性。 你要纠正一下概念，打个比方如计算两个水分子的二聚物的结合能,一般是先计算二聚物的能量(产物),再减去两个单个水分子(反应物)的能量, 难道单个水分子不能计算？？？？如果找你理解是一个分子不能计算，那么BSSE最重要的功能是校正结合能计算就无法进行。 |
3楼2009-05-14 08:28:37
2楼2009-05-13 18:18:04
4楼2009-05-14 08:38:46
★ ★ ★ ★ ★
majun04(金币+3,VIP+0):谢谢你的帮助！ 5-14 09:41
xuefei06(金币+2,VIP+0):3Q！ 5-14 15:17
majun04(金币+3,VIP+0):谢谢你的帮助！ 5-14 09:41
xuefei06(金币+2,VIP+0):3Q！ 5-14 15:17
|
基组重叠误差(BSSE)可以分为两种，一种是相互作用的不同分子之间的BSSE，这是一般所指的BSSE，可以用平衡校正（CP）的方法进行校正。另一种是单个分子内的BSSE，实际上平常所说的“基组效应”很大程度上指的是这个。 分子间的BSSE可以用CP方法校正一下，而分子内的BBSE除了加大基组还没有好办法。这是Frank Jensen的《Introduction to Computational Chemistry》中p227页说的。 过渡态更象是一个分子，所以过渡态的BSSE一般就不用考虑了。 |
5楼2009-05-14 09:36:41