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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 合成制备 » 【求助】凝胶形成了，如何保持反应体系pH恒定？
北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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djt2799

银虫 (初入文坛)
可以试试缓冲液
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11楼2009-04-30 09:54:14
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cyh2010

铁虫 (正式写手)
聚合物微凝胶为具有胶体尺寸(1nm~1μm)
且分子内交联的聚合物颗粒,其分子结构介于支链
大分子和大网络聚合物之间,它被限定在一定范围
内,进行分子内交联而形成网状结构[1]。如果在聚合
物微凝胶的表面上或内部带有一定的具有反应活性
的基团,即为反应性聚合物微凝胶,可在适当体系中
用双官能度单体和多官能度单体进行共聚合而制
得,常用的聚合方法有乳液聚合[2]、溶液聚合[3]、分
散聚合[4]及沉淀聚合法[5],其中乳液聚合法是目前
最常用也是最有效的反应性聚合物微凝胶合成方法
之一。
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12楼2009-04-30 10:05:24
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cyh2010

铁虫 (正式写手)
聚合物微凝胶又叫片凝胶〔‘一3〕，其分子
结构介于支链大分子和大网络聚合物之间，
一个微凝胶颗粒即为一个大分子，它被限定
在一定范围内进行分子内交联而形成网状结
构，在微凝胶颗粒之间没有任何化学键相连
接。若在聚合物微凝胶颗粒的表面或内部带
有可以进一步反应的基团，即为反应性聚合
物微凝胶〔4〕〔5〕。
不饱和聚酷具有良好的力学性能，在工
业、农业、交通及建筑等许多领域均有着广泛
的用途，而单纯的不饱和聚酷在实际应用中
由于质脆、易断裂、流变性不好及不易施工等
缺点，一般需添加其它助剂来加以改性。本工
作中，利用乳液共聚合制备出聚合物微凝胶，
并进行了添加微凝胶的不饱和聚醋触变性的
研究。
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13楼2009-04-30 10:07:31
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cyh2010

铁虫 (正式写手)
微凝胶是一种分子内交联的大分子,其结构介于支链聚合物和宏观网状交联聚合物之间
大小可与高分子量线型聚合物相当[1~5]。
在适当溶剂中,微凝胶能象线型或支化聚合物一样“溶解”,这种“溶解”实质上只是溶胀,溶胀的微凝可稳定分散于溶剂中,形成胶体分散体系[5]。与线型聚合物相比,即使在高固含量下(40%~60%),微胶溶液和熔体的粘度都很低,粘度随分子量的变化较小,Mark-Houwink等式中的分子质量指数非常低可低至0·26)[6,7]。微凝胶分散液呈现很大的假塑性,即在静置或低剪切速率下粘度较高,而随剪切速的增大,粘度大幅度下降[2,3]。微凝胶的独特结构和性能使其可广泛应用于涂料、油墨、染料、采油、生化工、医药等领域[3~5,8,9]。
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14楼2009-04-30 10:23:19
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chinajinlei

至尊木虫 (著名写手)
★
cyh2010(金币+1,VIP+0):谢谢你啊 呵呵 5-1 18:52
楼主文献看的很细心，赞一个。以下是个人观点，仅供兄弟参考，欢迎大家参与讨论：
1)和自由基聚合反应制备凝胶不同，文中用碳二亚胺通过化学反应的方法交联，反应速率要较自由基聚合慢很多，可能凝胶的形成过程要慢一些，所以在反应中相当长的时间内体系有可能是粘度较大的糊状混合物，可以测pH；
2)为了保证凝胶网络交联密度的均匀性，一直在搅拌，由于整个过程一直在搅拌，最后可能得到的是凝胶小颗粒；
3)盐酸的加入是为了调节体系中剩余反应物（液体）的pH值，此外若产物为凝胶小颗粒而非大块的话，还是有利于盐酸的均匀分布的
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在海天之间我飘来飘去看见潮涨潮落，风卷云舒……在山水之间我飘来飘去看过冰消雪化，草木荣枯……在红尘之中我飘来飘去看尽缘起缘灭，冷暖沉浮……
15楼2009-05-01 12:00:30
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cyh2010

铁虫 (正式写手)
引用回帖:
Originally posted by chinajinlei at 2009-5-1 12:00:
楼主文献看的很细心，赞一个。以下是个人观点，仅供兄弟参考，欢迎大家参与讨论：
1)和自由基聚合反应制备凝胶不同，文中用碳二亚胺通过化学反应的方法交联，反应速率要较自由基聚合慢很多，可能凝胶的形成过程要 ...

（1）类似的制备反应中，反应原料的总浓度一般在0.5%-1.5%，从这一点上看与单纯要获得微凝胶的要求是不一样的，制备微凝胶一般用尽量低的浓度。 类似的制备，以及我的实验 为的是获得整块的宏观凝胶而不是凝胶颗粒。EDC加入后，一般在几分钟之内就形成果冻一样的凝胶了，而不是凝胶颗粒。 而且通过一些小试 ，证明，EDC的加入会使这种果冻状凝胶出现的更快，更早。 而pH的升高也比较剧烈，这主要是亲核攻击消耗了较多的H+阳离子。
（2）照那篇英文中所说，还有一些朋友建议：就算出现大块凝胶，还要接着高速搅拌，变成稀溶液后，再静置 ，可能会再重新胶凝。 这一步还没尝试。为什么都形成凝胶了，还要让它变回溶液，再去胶凝啊。 出来凝胶不就可以了吗。。。。。不过我还是要试一下，看到底能不能胶凝回去。。凭原来的一点经验好像有点悬。。。因为以前把变稀的溶液放在透析袋中，好长时间，也没有再次成为凝胶的样子。。。
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16楼2009-05-01 19:05:38
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cyh2010

铁虫 (正式写手)
盐酸的加入 实际上是为的是提供一个适宜于EDC发生反应 进行亲核攻击的环境，不断提供H离子。
而一旦在短时间内形成宏观凝胶了，不能搅拌了，盐酸也不能加入了，也就意味着反应不能很好的进行了。 这就是 矛盾点，如果到一定pH就不能反应了，而凝胶后不能搅拌，不能再补充进新的HCl，所以交联的密度与EDC的加入量就关系不大了吧，因为提供的H离子是一定得。。。所以这个问题比较头疼。。。

[ Last edited by cyh2010 on 2009-5-1 at 19:13 ]
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17楼2009-05-01 19:12:41
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cyh2010

铁虫 (正式写手)
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18楼2009-05-09 18:55:22
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