| 查看: 914 | 回复: 7 | |||
| 当前主题已经存档。 | |||
| 【有奖交流】积极回复本帖子，参与交流，就有机会分得作者 fff2406 的 10 个金币 | |||
[交流]
【讨论】基团贡献法计算反应热力学函数
|
|||
|
最近用基团贡献法计算反应的焓变及吉布斯自由能变时遇到一个问题，望各位熟悉这方面的高手一起讨论、指教下，不甚感激。 CH3CH2OH +CH3(CH2)nCH2COOH------CH3(CH2)nCH2COOCH2CH3 通过基团贡献法可以计算出每种反应物和产物的生成焓及生成熵，再将产物的减去反应物的即可得到反应的焓变和熵变，由此可计算反应的吉布斯自有能的变化。 但是由基团贡献法来计算时，当n不一样时，由于产物和反应物中都含此基团，在计算反应焓变时，互相抵消，不同的链长计算出来的焓变值一样。这显然不符合实际的反应现象。 选择的基团贡献法在计算纯物质的热力学性质时与实验值差异很小，但在计算反应的热力学性质时却体现不出来不同的链长的反应之间的区别。是不是基团贡献法不适合计算反应的热力学性质呢？各位大虾有没有好的方法可以来计算反应的热力学性质？这里这样做的主要目的是想知道反应理论上是否能发生，如果发生，不同的基团对发生程度的影响，实际反应跟上面列举的类似，只是稍微复杂些，且在溶剂中进行。 欢迎高手指点，好的意见赠送金币。 [ Last edited by luoqiquan on 2009-12-19 at 17:40 ] |
回复此楼» 猜你喜欢
反铁磁体中的磁性切换：两种不同的机制已成功可视化
已经有0人回复
-
求标准粉末衍射卡号 ICDD 01-076-1802
已经有0人回复
-
物理学I论文润色/翻译怎么收费?
已经有207人回复
-
新西兰Robinson研究所招收全奖PhD
已经有0人回复
-
石墨烯转移--二氧化硅衬底石墨烯
已经有0人回复
-
笼目材料中量子自旋液体基态的证据
已经有0人回复
-
数学教学论硕士可以读数学物理博士吗？
已经有0人回复
-
德国亥姆霍兹Hereon中心汉堡分部招镁合金腐蚀裂变SCC课题方向2026公派博士生
已经有4人回复
-
澳门大学 应用物理及材料工程研究院 潘晖教授课题组诚招博士后
已经有11人回复
2楼2009-04-17 07:40:44
★ ★ ★
zhaohscas1976(金币+3,VIP+0):thank you very much! 6-9 13:15
zhaohscas1976(金币+3,VIP+0):thank you very much! 6-9 13:15
|
基团贡献法中目前基团划分只考虑到相邻的原子，与相邻原子再相邻的原子是不考虑在基团基本贡献值中的，当然对于一些复杂的结构会考虑加进一些校正值。 例如基团划分如下： 反应物 产物 OH-(CO) 1 CH3-(C) 1 CO-(C,O) 1 CH2-(C,O) 1 CH2-(C,CO) 1 O-(C,CO) 1 CH2-(2C) n CO-(C,O) 1 CH3-(C) 1 CH2-(C,CO) 1 CH2-(2C) n CH3-(C) 1 红色部分就互相抵消掉，而无法体现链长对反应的影响。 不知哪位高手有更好的办法，可以估算比较复杂反应的理论可行性，若有麻烦能详细指点下。先谢过。 |
3楼2009-04-18 15:31:38
4楼2009-05-01 13:24:37
liubencai
木虫之王 (文坛精英)
- 应助: 84 (初中生)
- 贵宾: 0.103
- 金币: 100902
- 红花: 108
- 沙发: 57
- 帖子: 21817
- 在线: 2403.8小时
- 虫号: 273437
- 注册: 2006-08-20
- 性别: GG
- 专业: 配位化学
5楼2009-05-01 18:43:14
6楼2009-05-06 18:58:39
7楼2009-06-08 14:57:31
8楼2009-12-19 17:40:48