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fff2406

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[交流] 【讨论】基团贡献法计算反应热力学函数

最近用基团贡献法计算反应的焓变及吉布斯自由能变时遇到一个问题，望各位熟悉这方面的高手一起讨论、指教下，不甚感激。

   CH3CH2OH +CH3(CH2)nCH2COOH------CH3(CH2)nCH2COOCH2CH3
通过基团贡献法可以计算出每种反应物和产物的生成焓及生成熵，再将产物的减去反应物的即可得到反应的焓变和熵变，由此可计算反应的吉布斯自有能的变化。
   但是由基团贡献法来计算时，当n不一样时，由于产物和反应物中都含此基团，在计算反应焓变时，互相抵消，不同的链长计算出来的焓变值一样。这显然不符合实际的反应现象。
   选择的基团贡献法在计算纯物质的热力学性质时与实验值差异很小，但在计算反应的热力学性质时却体现不出来不同的链长的反应之间的区别。是不是基团贡献法不适合计算反应的热力学性质呢？各位大虾有没有好的方法可以来计算反应的热力学性质？这里这样做的主要目的是想知道反应理论上是否能发生，如果发生，不同的基团对发生程度的影响，实际反应跟上面列举的类似，只是稍微复杂些，且在溶剂中进行。
   欢迎高手指点，好的意见赠送金币。

[ Last edited by luoqiquan on 2009-12-19 at 17:40 ]

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