| 查看: 1273 | 回复: 7 | |||
| 当前主题已经存档。 | |||
| 【有奖交流】积极回复本帖子，参与交流，就有机会分得作者 fff2406 的 10 个金币 | |||
| 当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖 | |||
[交流]
【讨论】基团贡献法计算反应热力学函数
|
|||
|
最近用基团贡献法计算反应的焓变及吉布斯自由能变时遇到一个问题，望各位熟悉这方面的高手一起讨论、指教下，不甚感激。 CH3CH2OH +CH3(CH2)nCH2COOH------CH3(CH2)nCH2COOCH2CH3 通过基团贡献法可以计算出每种反应物和产物的生成焓及生成熵，再将产物的减去反应物的即可得到反应的焓变和熵变，由此可计算反应的吉布斯自有能的变化。 但是由基团贡献法来计算时，当n不一样时，由于产物和反应物中都含此基团，在计算反应焓变时，互相抵消，不同的链长计算出来的焓变值一样。这显然不符合实际的反应现象。 选择的基团贡献法在计算纯物质的热力学性质时与实验值差异很小，但在计算反应的热力学性质时却体现不出来不同的链长的反应之间的区别。是不是基团贡献法不适合计算反应的热力学性质呢？各位大虾有没有好的方法可以来计算反应的热力学性质？这里这样做的主要目的是想知道反应理论上是否能发生，如果发生，不同的基团对发生程度的影响，实际反应跟上面列举的类似，只是稍微复杂些，且在溶剂中进行。 欢迎高手指点，好的意见赠送金币。 [ Last edited by luoqiquan on 2009-12-19 at 17:40 ] |
回复此楼» 猜你喜欢
【征稿】Springer Nature热电专题 Discover Materials / Discover Chemistry
已经有47人回复
-
25届硕士申请，材料计算方向
已经有2人回复
-
物理学I论文润色/翻译怎么收费?
已经有201人回复
-
课题组招1-2名硕士
已经有2人回复
-
机时越来越贵之后，我把一部分 DFT 流程搬到了 AI 计算平台上
已经有0人回复
-
斯坦福大学与Elsevier世界前2%学者新排名查询
已经有1人回复
-
27申博推荐：南京航空航天大学国际前沿院光学方向招收博士生！
已经有19人回复
-
华南师范大学+双一流学科物理学+广东省杰青团队2027年博士招生+机器学习驱动材料设计
已经有1人回复
-
apl投稿状态
已经有2人回复
-
华南师范大学+双一流学科物理学+广东省杰青团队2027年博士招生+机器学习驱动材料设计
已经有1人回复
-
日内瓦国际发明展申报完整流程（科研人员通用指南）
已经有10人回复
7楼2009-06-08 14:57:31
2楼2009-04-17 07:40:44
★ ★ ★
zhaohscas1976(金币+3,VIP+0):thank you very much! 6-9 13:15
zhaohscas1976(金币+3,VIP+0):thank you very much! 6-9 13:15
|
基团贡献法中目前基团划分只考虑到相邻的原子，与相邻原子再相邻的原子是不考虑在基团基本贡献值中的，当然对于一些复杂的结构会考虑加进一些校正值。 例如基团划分如下： 反应物 产物 OH-(CO) 1 CH3-(C) 1 CO-(C,O) 1 CH2-(C,O) 1 CH2-(C,CO) 1 O-(C,CO) 1 CH2-(2C) n CO-(C,O) 1 CH3-(C) 1 CH2-(C,CO) 1 CH2-(2C) n CH3-(C) 1 红色部分就互相抵消掉，而无法体现链长对反应的影响。 不知哪位高手有更好的办法，可以估算比较复杂反应的理论可行性，若有麻烦能详细指点下。先谢过。 |
3楼2009-04-18 15:31:38
4楼2009-05-01 13:24:37
