| 查看: 2562 | 回复: 15 | ||
18235149572新虫 (小有名气)
|
[求助]
高达36Kcal/mol的能垒，室温下能进行？ 已有2人参与
|
|
在气相下做了优化，拿到溶剂里计算单点，得到的能垒高达36Kcal/mol，这个反应是不是很难实现，在室温下？ 自由能图2.jpg |
回复此楼» 猜你喜欢
南方科技大学表面催化反应动力学研究课题组招收2026届博士生
已经有1人回复
-
厦门大学侯旭团队招聘青年教师、博士后及博硕士研究生
已经有2人回复
-
物理化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有264人回复
-
北京邮电大学物理学院老师招收博士生
已经有3人回复
-
哈工大深圳 表界面物理化学方向（胶体与界面，光谱探测研究） 博士招生
已经有0人回复
-
元素硫的化合价和氧化态
已经有1人回复
-
江苏科技大学2026年招聘启事
已经有1人回复
-
Comsol 6.0 桶内肥料产热产湿过程模拟求助
已经有1人回复
-
International Journal of Nanoscience属于中科院4区吗？
已经有0人回复
-
澳大利亚南昆士兰大学量子点课题组招收博士生
已经有0人回复
-
香港中文大学（深圳）2026年招聘公告
已经有0人回复
【答案】应助回帖
|
在多数情况下，气相的几何构型和溶剂中的几何构型差别不大，所以能垒这么高不是由于在哪里优化的问题。室温的化学反应所经历的能垒不超过23 kcal/mol，考虑计算误差，也应该算到25 kcal/mol。那么你应该找一下原因所在。 根据你的势能曲线，TS2与RC之间的能差是决速能垒。首先要明确一下，你给出的这个数值是电子能垒还是自由能垒，如果是自由能垒的话，那这么高的原因很可能是这个反应是双分子反应，活化熵是很负的，导致自由能垒升高。其实，溶液中的双分子反应的熵变不像Gaussian算的那样负，Gaussian默认输出的熵是理想气体上，为了进行校正，可以分别在结果文件中找到焓变和熵变，把熵变取半在去计算自由能，这样获得的自由能垒就没这么高了。很多人都这么干，因为将气相熵变取半就约等于溶液熵变了。当然，如果你的反应是单分子反应，就不是熵的计算问题了。 |
» 本帖已获得的红花（最新10朵）
1823514957212楼2017-05-11 15:35:44
2楼2017-05-08 13:07:13
18235149572
新虫 (小有名气)
- 应助: 4 (幼儿园)
- 金币: 61.2
- 散金: 71
- 红花: 2
- 帖子: 119
- 在线: 69.5小时
- 虫号: 4217754
- 注册: 2015-11-13
- 性别: GG
- 专业: 有机化学
3楼2017-05-08 13:19:16
极乐禅宗
新虫 (正式写手)
- 应助: 1 (幼儿园)
- 金币: 2546.2
- 散金: 581
- 红花: 7
- 帖子: 500
- 在线: 67.1小时
- 虫号: 1729569
- 注册: 2012-03-31
- 性别: GG
- 专业: 金属有机化学
4楼2017-05-08 13:24:10
18235149572
新虫 (小有名气)
- 应助: 4 (幼儿园)
- 金币: 61.2
- 散金: 71
- 红花: 2
- 帖子: 119
- 在线: 69.5小时
- 虫号: 4217754
- 注册: 2015-11-13
- 性别: GG
- 专业: 有机化学
5楼2017-05-08 13:26:09
18235149572
新虫 (小有名气)
- 应助: 4 (幼儿园)
- 金币: 61.2
- 散金: 71
- 红花: 2
- 帖子: 119
- 在线: 69.5小时
- 虫号: 4217754
- 注册: 2015-11-13
- 性别: GG
- 专业: 有机化学
6楼2017-05-08 13:26:57
7楼2017-05-08 13:29:52
18235149572
新虫 (小有名气)
- 应助: 4 (幼儿园)
- 金币: 61.2
- 散金: 71
- 红花: 2
- 帖子: 119
- 在线: 69.5小时
- 虫号: 4217754
- 注册: 2015-11-13
- 性别: GG
- 专业: 有机化学
8楼2017-05-08 13:31:49
fubest
铁杆木虫 (正式写手)
- 应助: 97 (初中生)
- 金币: 8279.4
- 散金: 10
- 红花: 2
- 帖子: 869
- 在线: 735.7小时
- 虫号: 626016
- 注册: 2008-10-14
- 性别: GG
- 专业: 理论和计算化学
9楼2017-05-08 20:07:47
18235149572
新虫 (小有名气)
- 应助: 4 (幼儿园)
- 金币: 61.2
- 散金: 71
- 红花: 2
- 帖子: 119
- 在线: 69.5小时
- 虫号: 4217754
- 注册: 2015-11-13
- 性别: GG
- 专业: 有机化学
10楼2017-05-08 21:56:53
40