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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子化学 » 关于共聚物分子量的问题
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过三关斩六将

金虫 (正式写手)

[求助] 关于共聚物分子量的问题 已有5人参与

两种共聚单体，其他条件固定，调整聚合比例会影响分子量吗？有没有相关文献支撑啊？
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1楼 2017-03-31 14:34:40
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xiaoLifeiD

至尊木虫 (知名作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
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过三关斩六将(费姚永芬代发): 金币+5, 辛苦了 2017-04-05 10:16:33
引用回帖:
3楼: Originally posted by 过三关斩六将 at 2017-04-01 15:33:13
请问有没有相关的文献？
...

这还用文献？你的共聚物两段肯定不一样，打个比方，一段铁丝接上一段棉丝，总长度不变，比例变化，你说重量变不变？

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提供GPC服务
5楼2017-04-02 21:46:52
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tripoy

铁虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与，应助指数 +1
过三关斩六将(费姚永芬代发): 金币+2 2017-04-05 10:17:02
会影响分子量的！尤其是在共聚过程中，不知道楼主是什么聚合体系，比如说活性链锁聚，二元共聚体系中。理论上所得聚合物分子量和单体的总投料配比和引发剂用量有关。但因为是二元共聚，免不了要有竞聚，一种单体的活性往往和另一种单体的活性不同，导致聚合物链中两种单体的组成不同，在终止聚合后，如果有一种单体完全聚合完毕，另一种单体还有剩余的状态下，那么分子量就回和设计分子量有偏差。总的来说就看投入的两种单体是否完全反应，在活性无转移无终止体系中，如果完全反应就应该和设计分子量一样，如果未完全反应，分子量一定不一样。
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过三关斩六将
4楼2017-04-01 16:53:50
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joyfishcn

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
过三关斩六将(费姚永芬代发): 金币+3, 辛苦了 2017-04-05 10:16:52
楼主的聚合反应是哪一种？简单的说：

自由基加成聚合：tripoy描述了这个情况，主要是竞聚率的不同，如果投料比不在恒比点，反应前期和后期得到的组成不同，但分子量更多的是受引发剂、反应温度、链转移剂、双基中止概率、歧化终止概率的影响。除非某种单体自聚合的活性特别差，那么这种单体投料量高的话（相当于阻聚剂），那么产物分子量偏小。

缩合聚合：理论上两个单体要等摩尔比，否则多出来的单体就是封端剂，平均分子量是可以根据投料比计算出来的。但实际反应中，可以用一些方法脱除多出来的单体，使两个单体的摩尔比趋向1，分子量就越来越大。

活性离子聚合：活性中心不死，跟单体的摩尔比没关系，总单体数目/活性中心数目 = 分子量

总之要根据具体情况分析。如果想学的话，找本《高分子化学》书看看（高分子材料的专业基础课）。
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过三关斩六将
6楼2017-04-03 00:17:59
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普通回帖

raindryness

金虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
两种单体共聚，单体比不同，相同聚合条件下，得到的分子量肯定不同。这是因为不同单体聚合速率不同造成的。聚合分子量直接由GPC测定定。
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过三关斩六将
Emotion
2楼2017-04-01 10:59:02
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过三关斩六将

金虫 (正式写手)
引用回帖:
2楼: Originally posted by raindryness at 2017-04-01 10:59:02
两种单体共聚，单体比不同，相同聚合条件下，得到的分子量肯定不同。这是因为不同单体聚合速率不同造成的。聚合分子量直接由GPC测定定。

请问有没有相关的文献？

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3楼2017-04-01 15:33:13
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kingkongking

版主 (知名作家)

酒逢知己千杯少

【答案】应助回帖

除非你两个单体的分子量一样.....GPC测一下就好了。
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生活就是这么精彩，这么刺激~··
7楼2017-04-04 04:45:22
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过三关斩六将

金虫 (正式写手)
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引用回帖:
6楼: Originally posted by joyfishcn at 2017-04-03 00:17:59
楼主的聚合反应是哪一种？简单的说：

自由基加成聚合：tripoy描述了这个情况，主要是竞聚率的不同，如果投料比不在恒比点，反应前期和后期得到的组成不同，但分子量更多的是受引发剂、反应温度、链转移剂、双基中 ...

好的谢谢！我测完GPC以后发现分子量差别很大，所以才想看看有没有理论解释

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8楼2017-04-05 10:52:05
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过三关斩六将

金虫 (正式写手)
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引用回帖:
4楼: Originally posted by tripoy at 2017-04-01 16:53:50
会影响分子量的！尤其是在共聚过程中，不知道楼主是什么聚合体系，比如说活性链锁聚，二元共聚体系中。理论上所得聚合物分子量和单体的总投料配比和引发剂用量有关。但因为是二元共聚，免不了要有竞聚，一种单体的活 ...

谢谢，我再多做几组找找规律

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9楼2017-04-05 10:52:45
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过三关斩六将

金虫 (正式写手)
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引用回帖:
2楼: Originally posted by raindryness at 2017-04-01 10:59:02
两种单体共聚，单体比不同，相同聚合条件下，得到的分子量肯定不同。这是因为不同单体聚合速率不同造成的。聚合分子量直接由GPC测定定。

就是因为测试以后发现区别才想要找理论支持
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10楼2017-04-05 10:56:23
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