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berlin

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[交流] 【求助】双甘膦到草甘膦的中控定量分析

我们实验室目前正在做双甘膦氧化制备草甘膦的项目

遇到了了分析的问题。

我很想找到一种在双甘膦和草甘膦共存的时候,定量分析双甘膦和草甘膦的方法。

采用目前的LC分析方法
引用回帖:
文献中仅有针对产物草甘膦的LC定量分析方法,具体如下

1试剂
        甲醇:HPLC级
       水:HPLC级,用此水配制所有的溶液
磷酸二氢钾:基准试剂级
       磷酸:85%,试剂级
草甘膦:参比级标样,已知纯度,称量前在105℃干燥2h
流动相:溶解0.8437g磷酸二氢钾于960mL水中,加入40mL甲醇,混匀。使用在pH2.0标定过的pH计,用85%磷酸调节溶液pH至2.1。流动相在用之前必须过滤和脱气 。
2 仪器
离子交换色谱或液相色谱仪:配有可在195nm操作的紫外检测器,能产生至少2.1MPa(约300psi)压力的无脉冲泵。进样系统应是一个定量环(50μL)例如Rheodyne型进样器。
HPLC色谱柱:250×4.6mm内径,不锈钢,填充强离子交换树脂,例如ZORBAX  SAX  Agilent
pH计:配有玻璃电极的任何pH计,用缓冲溶液在pH2.0标定。
3操作条件
柱温:     室温
流速:     2.3mL/min
压力:     约2.1MPa
波长:     95nm
保留时间: 草甘膦 3.9-5.9min,可以通过调节流动相pH及流速来调整保            
            留时间
衰减:      0.2AUFS满刻度吸光度单位
纸速:      0.5cm/min
进样体积:  50μL

上面的方法是在一本农药的分析手册中查到的。

分光光度法
http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=1095007
引用回帖:
4.1 草甘膦含量的测定
4.1.1 方法提要
  试样溶于水后,在酸性介质中与亚硝酸钠作用生成草甘膦亚硝基衍生物。该化合物在243nm处有最大吸收峰,通过测定吸光度可定量。
4.1.2 试剂和溶液
  当未注明时,所用试剂均为分析纯试剂,水均为蒸馏水或相应纯度的水。
4.1.2.1 硫酸溶液:50%(V/V);
4.1.2.2 硝酸溶液:50%(V/V);
4.1.2.3 溴化钾溶液:250g/L;
4.1.2.4 亚硝酸钠溶液:14g/L;
  称取约0.28g亚硝酸钠(精确至0.001g),溶于20mL水中,该溶液使用时现配。
4.1.2.5 草甘膦标准样品:≥99.8%。
4.1.3 仪器
4.1.3.1 紫外分光光度计:
4.1.3.2 石英比色皿:1cm;
4.1.3.3 刻度吸量管:1,2,5mL;
4.1.3.4 容量瓶:100,250mL。
4.1.4 分析步骤
4.1.4.1 标准曲线的绘制
4.1.4.1.1 标准样溶液的配制
  称取约0.30g草甘膦标准品(精确至0.0002g)。置于200mL烧杯中,加60mL水,缓缓加热溶解,冷至室温,定量转移至250mL容量瓶中,稀释至刻度,摇匀。此溶液使用时间不得超过20d。
4.1.4.1.2 亚硝基化
  精确吸取草甘膦标准样溶液0.8,1.1,1.4,1.7,2.0mL于5个100mL容量瓶中,同时另取1个100mL容量瓶作试剂空白。
  在上述各容量瓶中分别加入5mL蒸馏水、0.5mL硫酸溶液、0.1mL溴化钾溶液、0.5mL亚硝酸钠溶液。加入亚硝酸钠溶液后应立即将塞子塞紧,充分摇匀。放置20min。然后用水稀释至刻度,摇匀,最后将塞子打开,放置15min。注意亚硝基化反应温度不能低于15℃ 。
4.1.4.1.3 分光光度测定
  接通紫外分光光度计的电源,启开氘灯预热20min,调整波长在243nm处,以试剂空白作参比,用石英比色皿进行吸光度测量。
4.1.4.1.4 绘制标准曲线
  以吸光度为纵坐标,相应的标准样溶液的体积为横坐标,确定各点连成直线。
4.1.4.2 草甘膦原药的分析
  称取约0.20g试样(精确至0.0002g),置于200mL烧杯中。加60mL水,缓缓加热溶解,趁热用快速滤纸过滤,仔细冲洗滤纸,将滤液接至250mL容量瓶中,冷至室温,稀释至刻度,摇匀。
  精确吸取2.0mL试样溶液于100mL容量瓶中,下面操作按(4.1.4.1.2~4.1.4.1.3)的有关规定进行。
4.1.4.3 分析结果的计算
  草甘膦百分含量(X1)按式(1)计算: X1=c1·V1/c2·V2×100………………………………………………(1)
式中:c1── 标样溶液中草甘膦浓度,mg/mL;
V1── 标准曲线上与试样吸光度相对应的标样溶液的体积,mL;
c2── 试样溶液的浓度,mg/mL;
V2── 吸取试样溶液的体积,mL。

4.1.4.4 允许差:本方法平行测定结果之差不得大于1%。
  注:比色皿使用完毕后用硝酸溶液洗涤。
4.2 干燥减量的测定
4.2.1 仪器
4.2.1.1 称量瓶:50mm×30mm
4.2.1.2 烘箱
4.2.1.3 干燥器
4.2.2 分析步骤
  称取试样约15g(精确至0.0002g)于已恒重的称量瓶中,铺平后放入烘箱内,在105± 5℃下烘至恒重。
4.2.3 分析结果的计算
  干燥减量百分含量(X2)按式(2)计算: X2=m1-m2/m×100……………………………………………………(2)
式中:m1── 干燥前试样与称量瓶的质量,g;
m2── 干燥后试样与称量瓶的质量,g;
m── 试样质量,g。

4.3 水不溶物的测定
4.3.1 仪器
4.3.1.1 3号玻璃砂芯坩埚;
4,3.1.2 真空泵。
4.3.2 试剂和溶液
  氢氧化钠溶液:100g/L。
4.3.3 分析步骤
  称取试样约10g(精确至0.001g),置于500mL烧杯中,加200mL水,用氢氧化钠溶液中和至pH≈8,使草甘膦全部溶解。(必要时可微微加热)转移至已恒重的3号玻砂坩埚中抽滤,抽干后再用100mL水洗三次,抽干。将玻砂坩埚在105±5℃下烘至恒重(精确至0.0002g)。
4.3.4 分析结果的计算
  水不溶物百分含量(X3)按式(3)计算: X3=m1-m2/m×100…………………………………………………(3)
式中:m1── 恒重时坩埚和水不溶物的质量,g;
m2── 烘至恒重的坩埚质量,g;
m── 称取试样的质量,g。

这个破玩意【双甘膦和草甘膦共存时,二者的准确定量分析】,用离子色谱能做不?

[ Last edited by berlin on 2008-12-18 at 00:45 ]
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berlin

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附:现有标准全是针对草甘膦纯品进行分析,郁闷

原先国标是比色法(亚硝基衍生化),现在国标等效采用国际农药协作委员会的方法就是采用HPLC对草甘膦的分析方法,其中针对原药的是2005年的国标,针对水剂的是2006年订的国标并于2007年4月执行。

草甘膦原药的国家标准号GB12686-2004该标准是2004年12月6日发布2005年10月1日实施:

草甘膦水剂的国家标准GB/T20684-2006该标准是2006年8月24日发布2007年4月1日实施。
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2楼2008-12-18 00:56:50
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wyznanhang

银虫 (小有名气)

草甘膦水剂的国家标准GB/T20684-2006能提供不?谢谢!
3楼2008-12-18 19:42:42
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Originally posted by wyznanhang at 2008-12-18 19:42:
草甘膦水剂的国家标准GB/T20684-2006能提供不?谢谢!

这个我只是有纸版的。
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4楼2008-12-31 01:04:27
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wyznanhang

银虫 (小有名气)

能扫描下,发给我不?
我们也正在做草甘膦!谢谢!wyznanhang@163.com
5楼2009-01-01 20:36:57
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引用回帖:
Originally posted by wyznanhang at 2009-1-1 20:36:
能扫描下,发给我不?
我们也正在做草甘膦!谢谢!wyznanhang@163.com

没问题,我尽力
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6楼2009-01-13 22:41:17
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