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schindle

新虫 (小有名气)

[求助] 阴离子开环聚合分子量较低,可能的原因是什么,求助各位大神 已有3人参与

四元环阴离子开环聚合,冬天架的反应,担心温度过低所以37°油浴加热,结果第一次温度控制不太好温度过高,可能发生了爆聚,短短几个小时就聚合好了,但是聚合得到的产物并不是那种粘稠状的,而是脆性比较大,分子量也不是很高;第二次聚确实是在37°恒温聚合,但是聚合速度也较快,一天就聚合好了,但是这次聚合物的状态比上次稍微好些,粘度更大些,但仍有些脆性,并且分子量反而不如第一次高,是为什么?求大神赐教
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yingwubin_

木虫 (小有名气)

引用回帖:
12楼: Originally posted by schindle at 2017-02-27 16:17:29
你好,我想再问一下,你说的这个PDI,我就看 Mw/Mn这个可以吗,我的GPC图上 Mw/Mn<1.5,而Mz/Mn>1.5,可以推断反应终止并不是因为进入空气了吗
而且Mz与Mw、Mn数值差一个数量级可靠吗...

Mw/Mz 就是PDI. 进入空气的话,峰会左右不匀称,你最好上个图我才能看得出来。不匀称的话,是进空气了。匀称的话,那就复杂了,可能是因为阴离子稳定性不够好,也可能中途进入杂质,杂质中如果带走碳碳三键的话,是慢慢失活的,这类杂质还有其他,但是没有人总结完全,不好说。也有杂质,比如说附在flask上的灰尘,也会让反应失活。要么就是这个高分子的阴离子形态,会发生阴离子转移。需要看高分子的结构,GPC谱图。有条件的可以用活性阴离子滴定法检测最后反应完是阴离子的浓度来测定。我还是推荐你看anionic polymerization 这本书,或者有空来中科院宁波材料所 商讨。

发自小木虫IOS客户端
13楼2017-03-06 22:27:05
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xiaoLifeiD

至尊木虫 (知名作家)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与,应助指数 +1
schindle(有机合成代发): 金币+2, 欢迎交流 2017-02-25 10:18:29
爆聚容易交联,分子量必然高。我觉得还是你的聚合条件不合适,再调整下吧

发自小木虫IOS客户端
提供GPC服务
2楼2017-02-13 12:37:36
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schindle

新虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by xiaoLifeiD at 2017-02-13 12:37:36
爆聚容易交联,分子量必然高。我觉得还是你的聚合条件不合适,再调整下吧

不是啊,爆聚之后分子量并不大啊,都没有过10kDa
3楼2017-02-13 20:42:23
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schindle

新虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by xiaoLifeiD at 2017-02-13 12:37:36
爆聚容易交联,分子量必然高。我觉得还是你的聚合条件不合适,再调整下吧

而且我知道应该调整聚合条件,就是不知道是不是只需要控制温度就好了所以请教你们有没有什么好的意见啊
4楼2017-02-13 20:44:05
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