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阴离子开环聚合分子量较低，可能的原因是什么，求助各位大神 已有3人参与
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四元环阴离子开环聚合，冬天架的反应，担心温度过低所以37°油浴加热，结果第一次温度控制不太好温度过高，可能发生了爆聚，短短几个小时就聚合好了，但是聚合得到的产物并不是那种粘稠状的，而是脆性比较大，分子量也不是很高；第二次聚确实是在37°恒温聚合，但是聚合速度也较快，一天就聚合好了，但是这次聚合物的状态比上次稍微好些，粘度更大些，但仍有些脆性，并且分子量反而不如第一次高，是为什么？求大神赐教 |
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【答案】应助回帖
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schindle(有机合成代发): 金币+2, 欢迎交流 2017-02-25 10:18:21
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1. 如果是你所说的爆聚，那就应该调低聚合温度。温度会影响聚合时的 rate constant以及阴离子的association degree. 这两点在阴离子聚合中很重要；rate constant 不用讲了吧，动力学，应该你是懂得。association degree 会因为温度，阴离子单体种类，极性添加剂的不同而不同，它越高，聚合速率越慢。 2. 从你的分子量来看，应该是中间活性降低或者终止了。一般阴离子聚合时活性聚合，理论上可以一直聚合知道单体消耗完。所以你应该检查你的反应条件： 除水，除氧，除二氧化碳。一般都是在惰性气体，无水条件下反应，这点很重要，是聚合的关键。具体参考R.P. Quirk 教授和H. L. Hsieh教授的书籍：Anionic Polymerization. 你可以从GPC谱图中看PDI, 如果很宽（>1.5）而且有coupling峰或者tailing峰的话，百分百说明你进空气或者水，导致反应终止或部分失活。 3. 高分子的脆性，这是高分子的特性，有些是塑料特性，有些是橡胶特性，一般不会随着反应条件产生大的变化。一般来说，分子量越大，强度越大，根据高分子单体种类，不能确切的说明。你最好提供你的单体名称再来判定。 Note: 我是R.P. Quirk 教授的徒孙，高分子化学博士，今年进入中科院宁波材料所进行教学和科研工作，希望对您的问题有所帮助。 |
10楼2017-02-17 14:06:22
xiaoLifeiD
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【答案】应助回帖
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schindle(有机合成代发): 金币+2, 欢迎交流 2017-02-25 10:18:29
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爆聚容易交联，分子量必然高。我觉得还是你的聚合条件不合适，再调整下吧 发自小木虫IOS客户端 |
2楼2017-02-13 12:37:36
3楼2017-02-13 20:42:23
4楼2017-02-13 20:44:05
5楼2017-02-15 11:16:28
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6楼2017-02-15 11:21:23
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