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北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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funkyguys

金虫 (小有名气)

[求助] 【求助】丙烯酸芘甲酯和带电单体的共聚问题 已有1人参与

请教各位虫友,我用丙烯酸芘甲酯(MAPy,【求助】丙烯酸芘甲酯和带电单体的共聚问题)分别和带正电荷的单体甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(METAC,【求助】丙烯酸芘甲酯和带电单体的共聚问题-1),与带负电荷的单体甲基丙烯酸3-磺酸丙酯钾盐(SPM,【求助】丙烯酸芘甲酯和带电单体的共聚问题-2)进行无规共聚反应,引发剂是AIBN甲苯溶液,投料量为双键摩尔数的1%,溶剂DMF,其中METAC是水溶液所以会带入一些水。氮气保护。用乙醚沉淀出聚合物,产物在核磁氢谱上怎么都找不到芘环上的峰(位置应该在8-9左右),说明聚合物里没有MAPy的单元。
我把MAPy和带电单体的投料比例从5:100增加到1:1之后结果还是一样。并且同时我试着把MAPy单独在以上条件下均聚,用乙醚沉不出来,等挥发干净后我将析出的固体送去测试了MALDI-TOF,打算根据分子量结果判断有没有聚合成功,估计下周能拿到结果。
我怀疑原因有两个:1、MAPy与带电单体的亲疏水性差异太大,但是DMF都很好地溶解了两种单体,所以我才进行了后续的聚合;2、MAPy的空间位阻很大。
有两篇文献提到了MAPy的共聚反应,但共聚的单体使用的是不带电荷的N,N-二甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸二甲胺乙酯。投料比分别为2.5%和0.25%。我用的反应条件跟他们也一样,但为什么就是不能把MAPy聚上去呢?




MAPy核磁氢谱:【求助】丙烯酸芘甲酯和带电单体的共聚问题-3





MAPy和METAC共聚产物的核磁氢谱:【求助】丙烯酸芘甲酯和带电单体的共聚问题-4



MAPy和SPM共聚产物的核磁氢谱:【求助】丙烯酸芘甲酯和带电单体的共聚问题-5
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funkyguys

金虫 (小有名气)

引用回帖:
4楼: Originally posted by xiaoLifeiD at 2016-09-25 16:59:13
是的,在同样条件下它自己能均聚么?你要做两个事情,先做同样条件的均聚,如果确实可以的话,再先聚后面两个,保留活性中心条件下加入芘的单体,再看结果。当然,如果均聚都不行,后面就没必要试了,这条路线走不 ...

谢谢帮助!下周能看到均聚的结果。不过均聚不行能代表路线不通吗?因为MAPy本来的空间位阻就很大,我在想会不会均聚本身就比共聚要更困难。还有,为啥文献拿二甲基丙烯酰胺或甲基丙烯酸二甲胺乙酯就能聚上,我这个换成带电荷单体就不行,难道是单体太活泼?
5楼2016-09-26 01:26:48
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xiaoLifeiD

至尊木虫 (知名作家)

提供GPC服务
2楼2016-09-25 07:30:59
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funkyguys

金虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by xiaoLifeiD at 2016-09-25 07:30:59
会不会是竞聚率的问题

您意思是MAPy竞聚率很低?那么我用它均聚来得到聚合物的话是否可以验证这个问题?
3楼2016-09-25 16:38:40
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xiaoLifeiD

至尊木虫 (知名作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
funkyguys: 金币+10, 有帮助 2016-09-26 04:05:31
引用回帖:
3楼: Originally posted by funkyguys at 2016-09-25 16:38:40
您意思是MAPy竞聚率很低?那么我用它均聚来得到聚合物的话是否可以验证这个问题?...

是的,在同样条件下它自己能均聚么?你要做两个事情,先做同样条件的均聚,如果确实可以的话,再先聚后面两个,保留活性中心条件下加入芘的单体,再看结果。当然,如果均聚都不行,后面就没必要试了,这条路线走不通。

发自小木虫IOS客户端
提供GPC服务
4楼2016-09-25 16:59:13
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