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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 无机/物化 » 物理化学 » 审稿人给的意见，不太理解，求解释
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404825552

木虫 (小有名气)

[求助] 审稿人给的意见，不太理解，求解释 已有1人参与

It is important to note that standard Gibbs energy is not a criterion of spontaneity, and thus, it is not correct to indicate that the dissolution processes are not spontaneous based on dG° values that are always positive. Real criterion is expressed as dG = dG° + RT ln x, with x lower than x at saturation. In this way, dG would be negative if the solution is unsaturated.
1. dG = dG° + RT ln x, with x lower than x at saturation，这句话不太理解，x代表溶质的摩尔浓度，x是小于饱和时的x。
2. 为什么说如果溶液不饱和，那么dG就是是负数。本人做的溶解度，一定温度下，溶液达到固液平衡应该就是达到饱和溶液了？
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1楼 2016-06-29 20:22:50
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

引用回帖:
6楼: Originally posted by 404825552 at 2016-06-30 20:29:05
我的溶解度是在每一个点的饱和溶液，然而依据审稿人的公式算出来dG先负后正，应该全是正数才对，我也用别人已经发表的数据计算过，和我的情况一样，让我挺困扰的。...

做溶解度数据有一个难点在于溶液的溶解和析出有没有达到平衡：如果溶解速率慢或是过饱和现象均未达到平衡，则得到的自由能变的值就有偏差。或许与这个问题有关系？
如若用先升温溶解再降温恒温法来测，有过饱和现象时未达平衡；而直接过量溶解的方法来测又怕溶解速率太慢而还未饱和时测出了数据。
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7楼2016-07-01 08:01:47
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
冰点降温: 金币+2, 谢谢专家回帖，辛苦啦！ 2016-06-30 09:56:05
404825552(冰点降温代发): 金币+10 2016-06-30 09:56:15
404825552: 金币+8, ★★★很有帮助 2016-06-30 20:25:05
审稿人的意思非常明确，不能用标准dG°值来判断反应的自发性，而应该用非标准态dG来判断。
如果溶液饱和，那dG一定是负数，即还可以继续溶解，这是毫无疑问的。
至于你做的溶解度，需要用数据回答已经形成饱和溶液了，即达到溶解平衡了。
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2楼2016-06-30 08:14:18
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CruiserD

至尊木虫 (著名写手)
★ ★ ★
青若: 金币+1, 谢谢回帖，欢迎常来无机物化版交流 2016-06-30 22:08:31
404825552(冰点降温代发): 金币+2 2016-07-01 09:18:01
2L说的很明确~
没到溶解度，再加溶质肯定溶解，dG < 0（否则溶解就不自发了...），直到继续加入溶质dG = 0时达到平衡，也即饱和。
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卢瑟·西门罗夫同志
3楼2016-06-30 17:19:04
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404825552

木虫 (小有名气)
引用回帖:
2楼: Originally posted by jiagle at 2016-06-30 08:14:18
审稿人的意思非常明确，不能用标准dG°值来判断反应的自发性，而应该用非标准态dG来判断。
如果溶液饱和，那dG一定是负数，即还可以继续溶解，这是毫无疑问的。
至于你做的溶解度，需要用数据回答已经形成饱和溶液 ...

是不饱和，dG才是负数吧
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4楼2016-06-30 18:26:00
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