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为嗳失落

金虫 (小有名气)

[求助] 求大牛分析 已有2人参与

目前遇到以下情况：电池在循环的过程中，两种电解液的库伦效率相当，但容量衰减明显不一样，主要体现在前一周与后一周的差值不一样，其中一种电解液的差值大些，后一种电解液的差值小些，导致电池容量衰减明显不一致。（注：2032的扣式电池，装法一致，温度一致，0.5/0.2C 充放电，库伦效率每周都大于99.5%，而且两种电解液的库伦效率基本相当，阻抗都是增大的趋势，循环100 cycles后，一个为50，一个为75，求分析原因）
      我的理解是：在循环的过程中，阻抗增大导致负极可以容纳Li+的空位减少？？？只要负极充电过程中可以容纳多少个Li+，放电时就可以脱出多少个Li+，这样才导致库伦效率很高。但矛盾的是负极一般都是过量的，这种说法又好像站不住脚，求大神分析一下造成这种状况的原因，本人不甚感激，谢谢！
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1楼 2016-05-10 09:23:28
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lsh200100

铁杆木虫 (著名写手)

红尘来去一场梦
引用回帖:
3楼: Originally posted by 为嗳失落 at 2016-05-10 13:13:33
1.你所说的好的电解液是啥意思？什么叫好的电解液？我的电解液只是两个锂盐的混合。
2.SEI膜的不稳定，我强调过每周的库伦效率可以达到99.5%以上，而且相当，这显然不是SEI膜不稳定的事？
3.扣式电池充放电循环1 ...

不同锂盐的特性不一样，不只是你说的“只是”。举个栗子，LiBOB和LiDFOB成膜阻抗特性就不一样。
你“强调”的数据可靠性多高？不然100%也不值得强调。显然不是你说的“显然”，是你想当然了。
你的材料是像磷酸铁锂和钛酸锂那么稳定吗？
正常循环时负极进去的锂应该是能出来的，但有一部分与电极界面副反应消耗掉了，也有可能因为结构关系失活。
楼主既然看文献了，学到了什么？既然是发表出来的，不至于像楼主这么差劲吧？虽然我也认同很多文献没啥参考价值，但也仅限于我的需求。

楼主这种态度，这种做学术的水平，算我当一次好人了！
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7楼2016-05-10 16:02:06
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锂电小虫子

铜虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
为嗳失落: 金币+5, ★有帮助 2016-05-10 13:13:45
为嗳失落: 金币+45, ★★★★★最佳答案 2016-05-10 17:04:54
你这里面有两个问题点，一是电解液的差异性，二是负极循环变差的原因；
我说说我的理解吧，两种电解液，肯定有优劣，你先要弄清楚其中的关键成分有何差别。好的电解液的关键成分对固液相界面有稳定促进作用，这个应该是肯定的，其循环就较好。
负极材料在充放电过程中循环变差的原因有很多，不仅仅是电解液的影响，跟材料的关系也很大关系。你分析循环差的原因不应该局限的阻抗上，而应该弄清楚阻抗为什么会变大。SEI的不稳定（看你用的什么负极材料）？充放电过程中材料结构变坏（SEM或TEM测试）？还是电解液的副反应过多（产气测试）？
另外，负极充电过程中可以容纳多少个Li+，放电时是不可能完全脱出的。
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2楼2016-05-10 11:28:10
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为嗳失落

金虫 (小有名气)
引用回帖:
2楼: Originally posted by 锂电小虫子 at 2016-05-10 11:28:10
你这里面有两个问题点，一是电解液的差异性，二是负极循环变差的原因；
我说说我的理解吧，两种电解液，肯定有优劣，你先要弄清楚其中的关键成分有何差别。好的电解液的关键成分对固液相界面有稳定促进作用，这个应 ...

1.你所说的好的电解液是啥意思？什么叫好的电解液？我的电解液只是两个锂盐的混合。
2.SEI膜的不稳定，我强调过每周的库伦效率可以达到99.5%以上，而且相当，这显然不是SEI膜不稳定的事？
3.扣式电池充放电循环100cycles，很少考虑材料结构的破坏。
4.电解液副反应：你所说的副反应？这个副反应是在正极还是负极反应的？是如何影响容量变化的？
5.负极容纳的Li+不一定能全放出来，跟你设的电势还有电池的阻抗也是有关系的
6.不好意思我态度可能有点问题，但是我想指出来的是，回答的时候不要用官方的语言回答，一点用都没有，你这样的答案在文献里面一大堆。
7.实在抱歉，态度有点差！
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3楼2016-05-10 13:13:33
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lsh200100

铁杆木虫 (著名写手)

红尘来去一场梦
引用回帖:
3楼: Originally posted by 为嗳失落 at 2016-05-10 13:13:33
1.你所说的好的电解液是啥意思？什么叫好的电解液？我的电解液只是两个锂盐的混合。
2.SEI膜的不稳定，我强调过每周的库伦效率可以达到99.5%以上，而且相当，这显然不是SEI膜不稳定的事？
3.扣式电池充放电循环1 ...

你的正负极是什么？电解液配比是什么？都让别人来猜？？？？
光看库伦效率的话，测试柜数据非常准不？
扣式电池长期循环，就算是同一窝生的，也有可能差异很大。
要讨论材料结构问题还是SEI问题，要先搞清楚材料特性和可能的电化学过程。
举个例子，见过用硅线对锂片的，因为硅线结构相对稳定，所以容量不怎么衰减，但阻抗越来越大，表面很厚的SEI，电解液也会越来越少

既然拿出来讨论，就要把问题描述清楚！不然怪导师没教你？还是怪别人乱猜忽悠你？
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4楼2016-05-10 15:44:47
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