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一无所有1522

金虫 (正式写手)

[交流] 请教一个关于反应速率的问题。

如图片中反应,该反应以甲苯活二氯甲烷做溶剂,DMF催化,滴加氯化亚砜。多次试验后发现,该反应需要时间较长,增大溶剂量,增大氯化亚砜用量后,改善不明显。
在这里想请教一下各位,这个反应中影响反应速率的还有哪些因素,还可以从什么角度来优化反应?

请教一个关于反应速率的问题。
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狼行拂晓

荣誉版主 (著名写手)

~~~~

★ ★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
一无所有1522: 金币+3 2016-04-15 07:39:55
影响反应速率的一般是温度和浓度,你为什么要增加溶剂用量而不是减少?
还有提升反应温度~~
随缘惜缘不攀缘~
2楼2016-04-14 17:46:46
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甲醇乙醇

银虫 (小有名气)

★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
一无所有1522: 金币+1 2016-04-16 08:34:47
这个底物一般用pocl3

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4楼2016-04-15 07:48:43
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科大制药

木虫 (正式写手)

★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
一无所有1522: 金币+1 2016-04-16 08:34:33
也要做此类反应,大神们懂得赐教

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积极严谨
7楼2016-04-15 22:45:44
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普通回帖

一无所有1522

金虫 (正式写手)

引用回帖:
2楼: Originally posted by 狼行拂晓 at 2016-04-14 17:46:46
影响反应速率的一般是温度和浓度,你为什么要增加溶剂用量而不是减少?
还有提升反应温度~~

您的意思是减少溶剂量,以增大反应物浓度吗?

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3楼2016-04-15 07:39:26
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13808906306

金虫 (正式写手)

★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
一无所有1522: 金币+1 2016-04-16 08:34:43
同意楼上,纯三氯氧磷加热
5楼2016-04-15 11:35:10
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tyc_rws

金虫 (正式写手)

★ ★ ★
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一无所有1522: 金币+2 2016-04-16 08:24:40
首先,你这个反应要的是酰氨的烯醇式结构,之后用酰氯来取代相当于苯环上的羟基
这个反应我不太确定是N1还是N2反应,但反应速率的关键应该是羟基的离去,你增大二氯亚砜的量对这个没有帮助!~
无论什么反应升温都会提高反应速率,假设这是个N1类型的反应,羟基离去是控速步骤,最有效的方式应该是加热和去水,直接用二氯亚砜或三氯氧磷做溶剂应该有效果
6楼2016-04-15 11:50:48
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天王2

木虫 (正式写手)

★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
一无所有1522: 金币+1 2016-04-16 08:35:04
你可以提高温度,加点碱,或者更换溶剂,至于什么溶剂什么碱,通过实验慢慢筛选吧,应该比较好筛选

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8楼2016-04-15 23:19:10
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一无所有1522

金虫 (正式写手)

首先,非常感谢大家的参与。昨天,受@狼行拂晓版主的启发,我减少了溶剂的用量,反应时间已经明显缩短,今天将进一步优化;由于该工艺要进行车间生产,考虑到车间的可操作性还有三废处理等因素,果断放弃用二氯亚砜或三氯氧磷做溶剂;关于提高温度,由于该反应结束后,需要减压蒸干,所以在甲苯和二氯甲烷之间选择了二氯甲烷,至于其他的氯仿、1,2-二氯乙烷等都不做考虑,目前的反应温度已经是回流温度,没有提高的空间。再次感谢大家的建议!
9楼2016-04-16 08:36:02
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lyn515538744

木虫 (著名写手)

★ ★
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一无所有1522: 金币+1 2016-04-18 10:12:13
换换三氯氧磷,或者不用溶剂,用无水Et3N

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10楼2016-04-16 19:06:02
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