| 查看: 1706 | 回复: 5 | ||
| 当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖 | ||
younggood铜虫 (小有名气)
|
[求助]
降低能垒 已有1人参与
|
|
| 我用高斯b3lyp方法找到了一个过渡态，用irc找到反应物后，用了b3lyp方法加溶剂甲醇做单点，结果，反应物到过渡态的能垒相差很大，有47kcal/mol,因为二者的gibbs差别不是很大，而加上溶剂化效应后的单点能才很大，我认为的是我的溶剂化效应的方法有问题，我又尝试了其它方法b3lypD3,M06方法算溶剂化效应，结果能垒只是降低了1-2kcal/mol，请问各位大神，我作溶剂化效应单点时用什么方法能让能垒降低呢，因为一直没有办法降低这个高的能垒，想听听你们的建议，非常感谢 |
回复此楼» 猜你喜欢
书籍求助：汽车市场营销理论与实务（电子版）——章小平
已经有0人回复
-
[电子教材]天津大学物理化学（第七版）上、下册
已经有1人回复
-
物理化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有293人回复
-
东方理-中科大联合博士生招聘
已经有0人回复
-
阴离子交换膜电解二氧化碳还原
已经有0人回复
-
钴酸锂半电池小倍率容量上不去
已经有1人回复
-
吉林大学材料物理本科生求问调剂信息
已经有23人回复
-
2026第二届光电子与半导体器件前沿技术研讨会——光电子赋能·半导体创芯！
已经有1人回复
-
光电子赋能·半导体创芯！
已经有1人回复
-
光电子赋能·半导体创芯！
已经有0人回复
younggood
铜虫 (小有名气)
- 应助: 1 (幼儿园)
- 金币: 21.8
- 散金: 5
- 帖子: 115
- 在线: 58.8小时
- 虫号: 2439443
- 注册: 2013-04-27
- 性别: MM
- 专业: 理论和计算化学
5楼2016-04-11 10:45:07
1989shaonan
金虫 (小有名气)
- 应助: 2 (幼儿园)
- 金币: 6194.4
- 散金: 46
- 帖子: 257
- 在线: 294.1小时
- 虫号: 1211721
- 注册: 2011-02-24
- 专业: 活体与复杂样品分析
2楼2016-04-09 10:03:31
younggood
铜虫 (小有名气)
- 应助: 1 (幼儿园)
- 金币: 21.8
- 散金: 5
- 帖子: 115
- 在线: 58.8小时
- 虫号: 2439443
- 注册: 2013-04-27
- 性别: MM
- 专业: 理论和计算化学
3楼2016-04-10 21:13:15
1989shaonan
金虫 (小有名气)
- 应助: 2 (幼儿园)
- 金币: 6194.4
- 散金: 46
- 帖子: 257
- 在线: 294.1小时
- 虫号: 1211721
- 注册: 2011-02-24
- 专业: 活体与复杂样品分析
【答案】应助回帖
★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
younggood: 金币+10, ★有帮助 2016-04-11 10:44:09
感谢参与，应助指数 +1
younggood: 金币+10, ★有帮助 2016-04-11 10:44:09
|
1. 这就是主体溶剂效应的影响。对于你在溶剂化中优化的反应物和过渡态，直接作单点得到活化能Δ E, 在溶剂化中作单点得到活化能Δ E(aq)，两者有差异是正常的。以前的做法通常是“气相优化+溶剂化单点”，现在计算能力提高了，就采用”溶剂优化+溶剂化单点“，一般在计算单点能时还是要考虑溶剂化效应； 2. 如果你采用溶剂化单点能得到的活化能与实验值相差很大，一个可能的原因是真实溶剂效应（即溶质周围的甲醇分子）有实质性影响。可以尝试在溶质周围排布几个甲醇分子，然后”直接优化+溶剂化单点“，或”溶剂优化+溶剂化单点“。 |
4楼2016-04-11 01:16:06