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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 催化 » 催化反应 » Co-Mo催化剂中Mo的结构到底有多少种？
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gzy_103

金虫 (正式写手)

[求助] Co-Mo催化剂中Mo的结构到底有多少种？ 已有1人参与

在加氢催化剂的文献报道中，主要是在催化剂表征中，通过研究各种Mo的种类来分析活性相。比如在可见分光光度中，就会出现四面体和八面体结构，其中八面体结构就容易形成二硫化钼。在TPR中也会有+6，+4的钼，这应该是三氧化钼和二氧化钼。而且在拉曼光谱中也会有很多的钼氧化合物，他们到底是什么结构或组成呢，尤其是四面体和八面体是哪一种物质？
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1楼 2016-03-22 21:52:52
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philifer

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
liwentao2010: 金币+5, 回帖详细，辛苦 2016-03-28 19:36:57
首先记住，六配位的钼【MoO6】，它是八面体结构，是d2sp3杂化；而四配位的钼【MoO4】，它是正四面体结构，属于sp3杂化。
然后我们再看催化剂。
假设你采用浸渍法制备Mo的催化剂，而且你恰好使用的是七钼酸铵这个前体物。当七钼酸铵溶解到水中后，Mo的存在形式随着溶液的pH而改变，通常当pH大于9的时候，Mo以MoO4的形式存在，这个时候是四面体钼，而当溶液为酸性的时候，Mo以Mo7O24-的形式存在，Mo7O24-是由7个小的MoO6组成的，显然这个时候就是八面体钼了。
当溶液浸渍到载体表面后，根据载体酸碱性的不同（或者叫等电位点的高低），Mo在载体表面的存在形式与溶液中类似，也有类似MoO4或者Mo7O24的形式。
当催化剂焙烧之后，Mo具体的存在形式文献中就百花齐放了，但都可以参考溶液中的概念，四面体钼可以认为是MoO4（也有文献叫做mono-Mo），八面体钼可能是MoO6，也可能是Mo7O24（八面体钼或者叫poly-Mo），因为Mo很容易形成多酸，有没有其他形式的比如Mo2O7，Mo3O10等物种，我也不知道，所以有的文献不区分八面体和四面体钼，而叫mono-Mo和poly-Mo（单聚钼和多聚钼）。当Mo的负载量高的时候，载体表面也会形成MoO3 晶体了，此时催化剂的活性通常就不高了，这是需要避免的情况。
至于你提到的表征，Raman可以区分四面体钼和八面体钼；我没见过可见分光光度能区分四面体和八面体的结构的，如果有参考文献的话可以发我一下；四面体钼和八面体钼的还原难易程度不同，通常TPR的第一个还原峰归属为四面体钼有+6到+4，而第二个还原峰包括2类：四面体钼由+4到0，以及八面体钼的还原。

纯属个人理解，不正之处多包涵。我也是做CoMo催化剂的，欢迎交流。
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7楼2016-03-26 22:54:53
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yangsledu

新虫 (初入文坛)
请问楼主在哪里测试的这个TPR
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2楼2016-03-25 09:42:40
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gzy_103

金虫 (正式写手)
引用回帖:
2楼: Originally posted by yangsledu at 2016-03-25 09:42:40
请问楼主在哪里测试的这个TPR

自己测的，一般实验都有啊

[ 发自小木虫客户端 ]
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3楼2016-03-25 12:56:38
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yangsledu

新虫 (初入文坛)
引用回帖:
3楼: Originally posted by gzy_103 at 2016-03-25 12:56:38
自己测的，一般实验都有啊
...

我也想测试那个TPR，可是找不到地方可以做，您是哪个地方的，我是武汉的，一直不知道哪个学校可以做？？
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4楼2016-03-25 15:39:03
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