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fantas

木虫 (正式写手)

[交流] 包信和Science:超高选择性转化合成气为低碳烯烃! 已有34人参与

以C2H4,C3H6,C4H8为代表的低链烯烃是塑料、涂料、溶剂、医药等化工产品的重要中间体。这些低链烯烃全世界年产量大约2亿吨,主要通过原油制备得到。
最近,以合成气(CO和H2)和甲醇作为原料,在费托催化剂作用下直接制备低链烯烃的方法受到广泛关注。但是,这种方法存在很多缺点而受到很大的限制:
1)烯烃选择性差,甲烷选择性高;常规催化剂的低碳烯烃转化率往往不足60%;
2)容易积碳失活;
3)投资较高。

今日(2016.03.04),最新一期Science杂志报道了大连化物所包信和院士和潘秀莲教授团队在此领域的重要进展。Jiao等研究人员设计了一种OX-ZEO策略(Oxide-Zeolite),其核心在于一种双功能的复合催化剂ZnCrOx/MSAPO:尖晶石结构的ZnCrOx和介孔SAPO沸石。该催化剂具有两种活性位点,可将CO活化和C-C偶联分开。一方面,部分氧化的ZnCrOx(锌铬氧化物)活化CO和H2;另一方面,C-C偶联在沸石的酸性限域孔道内进行。

该催化剂对合成气直接转化成(C2-C4)具有高达94%的超高选择性(烯烃80%,烷烃14%),甲烷仅仅2%,其中CO转化率为17%。另外,该催化剂稳定性良好,110小时内没有发现明显失活!

参考文献:
1.Feng Jiao,* Jinjing Li,* Xiulian Pan,*† Xinhe Bao† et al. Selective conversion of syngas to light olefins. Science,2016, 351, 1065-1068
2.Krijn P. de Jong. Surprised by selectivity. Science, 2016, 351, 1030.
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  • 2016-03-04 10:24:20, 1.25 M

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zyh116

金虫 (正式写手)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
引用回帖:
27楼: Originally posted by sucreman at 2016-03-06 14:32:13
有看过这篇文章的童鞋没,为什么制备ZnCrOx氧化物时原料中会添加硝酸铝呢?还是我没有理解明白

其实这个ZnCrOx催化剂是一种甲醇合成催化剂,很早的催化剂体系了,活性不高,但是包老师正是利用这种活性不高的特点,将反应控制在了甲醇合成中间体,使这种中间体能够在SAPO上直接经过C-C偶联制低碳烯烃。
所以这个体系还是属于合成气-甲醇-MTO的过程范畴,与费托合成的机理有区别。
之所以在ZnCrOx合成中加硝酸铝,我考虑可能是因为ZnCrOx活性太低,要求反应温度高,压力很高,加铝进去提高活性中心的分散度,以提高活性。
30楼2016-03-08 15:15:11
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hf3688

铁杆木虫 (正式写手)

小小蚂蚁水中游...



小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
包老师science 全文以及supporting information

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20楼2016-03-05 20:09:44
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凌天666

金虫 (小有名气)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
老课题,开新花,多年的努力坚守,彰显科研人的品质。向包老师致敬!
29楼2016-03-08 08:52:24
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温心若水

版主 (职业作家)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
能把文章上传就最好了!
2楼2016-03-04 10:18:52
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zyh116

金虫 (正式写手)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
引用回帖:
39楼: Originally posted by kangboy at 2016-03-14 22:28:08
谢谢张老师,我是成康,这是我带顾榜一起做的。CuZnAl很多人有做过,得到的都是低碳烷烃,CuZnAl不行是因为Cu在高温条件下加氢能力非常强,烯烃不能留住,所以80年代开始都拿来做合成气制LPG。像您说的,要找一个低 ...

另外,我还考虑一个问题,大化所刘中民做的MTO催化剂,采用甲醇进料,C2-C3烯烃的选择性也很高,但是他们的SAPO-34催化剂据我所知是做了改性的,通过掺杂一些金属调控孔口和酸性(可以参考他们的一些专利)提高低碳烯烃的选择性。既然你说用CuZnAl催化剂,活性很高,但是基本上是烷烃出来,是不是可以考虑将SAPO做一些类似的改性,这样会不会既能提高合成气的转化率,又能提高烯烃的选择性。这样做的一个问题是催化剂的寿命可能因为容易积碳造成很快失活,这也可以通过调控酸性来控制。包老师他们后期的工作会不会也是这个方向去想,毕竟都是大化所的,进水楼台嘛。
41楼2016-03-14 23:05:19
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普通回帖

imeclipse

铁虫 (初入文坛)

求文章上传
努力科研为明天
3楼2016-03-04 10:23:33
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4楼2016-03-04 10:27:56
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zyhou

专家顾问 (文坛精英)

送红花一朵
膜拜一下!
5楼2016-03-04 10:59:30
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bangchui

铜虫 (小有名气)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
有没有supporting information啊
6楼2016-03-04 11:50:18
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xueshan199

铁杆木虫 (著名写手)

赞!感谢LZ的分享
7楼2016-03-04 12:15:33
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明清之时

金虫 (著名写手)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
大化所的催化真的是NO.1

发自小木虫Android客户端
知而获智,志达高远。
8楼2016-03-04 12:26:02
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送红花一朵
感谢分享
9楼2016-03-04 14:58:46
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ahurine

银虫 (小有名气)


小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
我也想看看supporting information
哪位能给传一下啊  感谢
工作不给力
10楼2016-03-04 15:55:19
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