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【调剂】北京石油化工学院2024年16个专业接受调剂
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BruceChum

木虫 (著名写手)

[求助] 氨基硅油合成过程中粘度变化的问题已有3人参与

如题所示,小弟用D4与封端剂配比,TMAH作为催化剂,反应前除水。在升温反应半个小时后,体系粘度急剧升高。但在一小时之后粘度逐渐降低。整个反应过程中,粘度呈现先增大后减小的现象,最后脱小分子后测试氨值比理论配比值略高一些。
请问各位合成硅油的朋友们有没有出现过这样的现象?这种现象的原因是什么?@bionics
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Hyyyperion

铜虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
四甲基氢氧化铵自带结晶水,会参与封端的,降低了粘度
2楼2021-04-14 15:36:01
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BruceChum

木虫 (著名写手)

引用回帖:
2楼: Originally posted by Hyyyperion at 2021-04-14 15:36:01
四甲基氢氧化铵自带结晶水,会参与封端的,降低了粘度

额,我觉得不会吧,我反应前对TMAH脱出分子内水处理了。。。。

发自小木虫Android客户端
3楼2021-04-14 18:06:08
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poss

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
D4开环过程是有可能分子先变大,再逐渐变小的,反应启动时一部分D4先开环形成大分子,后面再与封头剂、剩余D4平衡,分子量分布逐渐均一,粘度也逐渐稳定
hardworker,workhard!
4楼2021-04-14 18:44:20
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BruceChum

木虫 (著名写手)

引用回帖:
4楼: Originally posted by poss at 2021-04-14 18:44:20
D4开环过程是有可能分子先变大,再逐渐变小的,反应启动时一部分D4先开环形成大分子,后面再与封头剂、剩余D4平衡,分子量分布逐渐均一,粘度也逐渐稳定

谢谢老师,我也有这样的想法,随着反应时间变长,分子重排,多余的封头剂插队进入开环后的高分子链里面,达到反应平衡。
不过借楼再向您提个问题:反应结束,我将硅油溶于CDCl3溶剂打H-NMR,在ppm=0左右出的硅甲基峰并非是一个单一的峰,实际上是一个尖峰旁边很多次高峰,怀疑是分子量分布不均匀(一些分子链长度不是预期链长度的短链,再或者就是成环体了)同时还观察到氨丙基上氨基的官能度不高f=1.34,远低于2。
问题是:通过什么方法可以得到较为均一分子量的硅油吗?如何稳定硅油两端基团的官能度呢?

发自小木虫Android客户端
5楼2021-04-14 22:24:13
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poss

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
5楼: Originally posted by BruceChum at 2021-04-14 22:24:13
谢谢老师,我也有这样的想法,随着反应时间变长,分子重排,多余的封头剂插队进入开环后的高分子链里面,达到反应平衡。
不过借楼再向您提个问题:反应结束,我将硅油溶于CDCl3溶剂打H-NMR,在ppm=0左右出的硅甲基 ...

因素很多,单体纯度,加料方式,装置气密性,催化剂用量,封头剂品质等等,还有目标分子量,需要系统调控,做出来不难,做好不容易
hardworker,workhard!
6楼2021-04-15 12:41:01
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BruceChum

木虫 (著名写手)

引用回帖:
6楼: Originally posted by poss at 2021-04-15 12:41:01
因素很多,单体纯度,加料方式,装置气密性,催化剂用量,封头剂品质等等,还有目标分子量,需要系统调控,做出来不难,做好不容易...

好哒,谢谢老师,我控制多点影响因素去做几批,现在大概pdi是1.6左右,想做到更低。同时因为官能度会影响后续pdms改性,所以对官能度有要求

发自小木虫Android客户端
7楼2021-04-15 15:41:37
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白米粒向日葵

铁虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

请问楼主:TMAH购买时就有点吸潮了,请问怎么出去游离水呢?本人非化工专业,不胜感激回复
8楼2024-02-26 15:16:23
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