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happytan

新虫 (小有名气)

[交流] 由热力学计算的平衡常数的准确性问题?

在计算醋酸+甘油生成三醋酸甘油酯的平衡常数时发现,如果写成一个整体反应,计算出来的平衡常数可以认为是无穷大(10E9),因为此时的G为-60.5kJ/mol,而实验过程中检测,发现仍然有甘油,也就是说不能进行完全。到底是实验问题还是文献数据问题?
  如果从计算来看,只有在达到平衡后,甘油在体系的量趋近于0,才有可能平衡常数无穷大。

谢谢各位指教!!
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happytan

新虫 (小有名气)

★ ★
darliu(金币+2,VIP+0):鼓励交流
哈哈!!
可能是用词不妥吧!我只是想陈述一下,不是概念或理解问题导致的。
我用软件和手算都做过,结果基本上是一样的。

再一个,我想“醉乡常客”讨论一个问题,那就是:  
  化学平衡问题和计量比一般是不相关的,当然如果某种组分少的可以忽略,那就会导致平衡常数无穷大的问题。
  不知道我的说法是否有错?
非常感谢各位。如果用词不妥,冒犯各位的话,请见怒!
7楼2008-10-05 13:38:15
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醉乡常客

木虫 (知名作家)

混之

★ ★
darliu(金币+2,VIP+0):热心应助
如果热力学数据无误,问题一定出在动力学上。
混混,混混!(求助请注意礼貌!)
2楼2008-10-05 10:18:34
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happytan

新虫 (小有名气)

过程与动力学无关啊!!体系达到平衡时,分析中确实发现有大量的甘油存在,3%左右吧。按道理文献中有关热焓、自由能的数据不会有错吧!!
3楼2008-10-05 10:28:35
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darliu

荣誉版主 (职业作家)

★ ★
fangyuan2004(金币+2):热心应助
引用回帖:
Originally posted by happytan at 2008-10-5 10:28:
过程与动力学无关啊!!体系达到平衡时,分析中确实发现有大量的甘油存在,3%左右吧。按道理文献中有关热焓、自由能的数据不会有错吧!!

你能确定做分析数据时,已经达到平衡了?
接近平衡是个过程,快慢取决于动力学的。
4楼2008-10-05 10:41:45
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