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lhy9173

铜虫 (小有名气)

[求助] 求解释一下一个概念,pinning of a redox couple at the top of anion-p band 已有1人参与

如题,这个概念是Goodenough在一本书里(附件)提出的,在书中第135页那一章节。看了半天还是不大懂,请高人指点指点!多谢多谢求解释一下一个概念,pinning of a redox couple at the top of anion-p band
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  • 附件 1 : Advances_in_lithium-ion_batteries.pdf
  • 2015-12-30 16:54:32, 15.55 M

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lhy9173

铜虫 (小有名气)

2楼2015-12-30 17:23:31
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xmusodium

新虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
lhy9173: 金币+15, ★★★★★最佳答案, 非常感谢 2015-12-31 04:28:27
根据我的理解,pinning of a redox couple 是因为3d antibonding 反键轨道与O 2p轨道有共价叠加成(p+d)n而主要表现出p轨道属性,M4+/M3+的redox energy 像是被pin在O2p轨道能量的顶部而处于一个稳定的能量,这个能量决定了材料的本征电位,充电过程中,M3+被氧化到M4+,(p+d)n 中O2p的比例逐渐增加,导致bonding成键轨道O2p上的空穴逐渐增加,然后空穴会被过氧化物的反键轨道捕获,这就可以解释为什么LiCoO2和LiNiO2在脱出大量的Li+后会有O2析出。这个要理解晶体场理论中的3d轨道在八面场中分裂成t和e,t和e轨道与O2p成键时由于电子自旋方向不同又会分裂为成键Pi,sigma和反键Pi*,sigma*。反键轨道的能量高于成键轨道,且Pin在O2P轨道的顶端。
老爷子2009年CM的综述里也有很详细的讨论。
3楼2015-12-31 03:39:00
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MJtongshao

银虫 (著名写手)

居然有人提过相似的问题,我也不懂the top of anion-p band这个概念
4楼2021-05-25 19:22:22
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