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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子物理 » 【求助】 聚合链增长速率常数Kp的影响因素有哪些？
北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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zhongguolong

金虫 (著名写手)

[交流] 【求助】 聚合链增长速率常数Kp的影响因素有哪些？

聚合链增长速率常数Kp的影响因素有哪些？
对于同一单体，乳液聚合时，乳胶粒的单体浓度高，近似于本体聚合的浓度，而溶液聚合，单体浓度较低，单体浓度高聚合速率当然就高，影响到了Kp，所以认为，乳液聚合的Kp要大于溶液聚合的Kp，对吗？

[ Last edited by yogidan on 2008-9-26 at 08:50 ]
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1楼 2008-09-25 15:32:07
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zhaokun6799

木虫 (著名写手)

追梦人
★ ★ ★
zhongguolong(金币+3,VIP+0):3x
可以参考下面的资料
http://www.lnpc.edu.cn/Greatcourse/04GJW/kejian/01D.ppt#270,15,§1-6　自由基聚合反应的影响因素
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2楼2008-09-25 16:55:00
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chinajinlei

至尊木虫 (著名写手)
★ ★ ★
zhongguolong(金币+3,VIP+0):3x
聚合链增长速率常数Kp的影响因素主要为温度

纠正楼主的一个含混之处
聚合速率r=Kp[M][M.]
乳液聚合时乳胶粒数高达10的14次方个，每个乳胶粒内都有一个自由基活性种，因而[M.]很大；同时，乳胶粒内单体浓度[M]非常高，因而乳液聚合速率比较快
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在海天之间我飘来飘去看见潮涨潮落，风卷云舒……在山水之间我飘来飘去看过冰消雪化，草木荣枯……在红尘之中我飘来飘去看尽缘起缘灭，冷暖沉浮……
3楼2008-09-25 21:04:47
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zhongguolong

金虫 (著名写手)
谢谢2 3 4 楼回复
我实验发现同一种单体以溶液聚合和乳液聚合得到的kp/kt0.5相差很大，溶液聚合远小于乳液聚合的。
我考虑由于乳液聚合自由基在乳胶粒内，溶液聚合自由基均匀分布在体系内，乳液聚合时自由基碰撞几率较溶液聚要的要小，所以乳液聚合的kt要小于溶液聚合。
不知上面的理解是否合理？
另外，但不知道kp受不受影响？两个体系kp变化大吗？
请讨论，谢谢赐教。
好的回复，额外有金币10个奖励

[ Last edited by zhongguolong on 2008-9-26 at 15:16 ]
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4楼2008-09-26 15:15:04
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大地飞鸽

银虫 (小有名气)
★ ★ ★
zhongguolong(金币+3,VIP+0):3x
引用回帖:
Originally posted by zhongguolong at 2008-9-26 15:15:
谢谢2 3 4 楼回复
我实验发现同一种单体以溶液聚合和乳液聚合得到的kp/kt0.5相差很大，溶液聚合远小于乳液聚合的。
我考虑由于乳液聚合自由基在乳胶粒内，溶液聚合自由基均匀分布在体系内，乳液聚合时自由基碰撞 ...

另外可以从分子量的角度分析，kp/kt0.5越大的话，分子量会越大，kp/kt0.5越小，自由基链段越易终止，分子量越小；

k值的大小永远是温度决定的，从heat transfer角度讲，传热效率快的，易得到大的kp，从传热效率讨论你的试验结果也可以是另外一个角度。

外行人，呵呵，自学高分子中...
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5楼2008-09-27 07:40:32
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xgyanger

木虫 (著名写手)
乳液聚合自由基在单体的分散相中聚合，单体的浓度高于溶液聚合的；终止反应要等下一个自由基进入乳胶粒子，表观kt受此影响（不考虑向单体及其他的transfer）
多看看乳液聚合的原理吧
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6楼2008-09-28 10:12:24
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