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zhongguolong

金虫 (著名写手)

[交流] 【求助】 聚合链增长速率常数Kp的影响因素有哪些?

聚合链增长速率常数Kp的影响因素有哪些?
对于同一单体,乳液聚合时,乳胶粒的单体浓度高,近似于本体聚合的浓度,而溶液聚合,单体浓度较低,单体浓度高聚合速率当然就高,影响到了Kp,所以认为,乳液聚合的Kp要大于溶液聚合的Kp,对吗?

[ Last edited by yogidan on 2008-9-26 at 08:50 ]
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zhaokun6799

木虫 (著名写手)

追梦人

★ ★ ★
zhongguolong(金币+3,VIP+0):3x
可以参考下面的资料
http://www.lnpc.edu.cn/Greatcourse/04GJW/kejian/01D.ppt#270,15,§1-6 自由基聚合反应的影响因素
2楼2008-09-25 16:55:00
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chinajinlei

至尊木虫 (著名写手)

★ ★ ★
zhongguolong(金币+3,VIP+0):3x
聚合链增长速率常数Kp的影响因素主要为温度

纠正楼主的一个含混之处
聚合速率r=Kp[M][M.]
乳液聚合时乳胶粒数高达10的14次方个,每个乳胶粒内都有一个自由基活性种,因而[M.]很大;同时,乳胶粒内单体浓度[M]非常高,因而乳液聚合速率比较快
在海天之间我飘来飘去看见潮涨潮落,风卷云舒……在山水之间我飘来飘去看过冰消雪化,草木荣枯……在红尘之中我飘来飘去看尽缘起缘灭,冷暖沉浮……
3楼2008-09-25 21:04:47
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zhongguolong

金虫 (著名写手)

谢谢2 3 4 楼回复
我实验发现同一种单体以溶液聚合和乳液聚合得到的kp/kt0.5相差很大,溶液聚合远小于乳液聚合的。
我考虑由于乳液聚合自由基在乳胶粒内,溶液聚合自由基均匀分布在体系内,乳液聚合时自由基碰撞几率较溶液聚要的要小,所以乳液聚合的kt要小于溶液聚合。
不知上面的理解是否合理?
另外,但不知道kp受不受影响?两个体系kp变化大吗?
请讨论,谢谢赐教。
好的回复,额外有金币10个奖励

[ Last edited by zhongguolong on 2008-9-26 at 15:16 ]
4楼2008-09-26 15:15:04
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大地飞鸽

银虫 (小有名气)

★ ★ ★
zhongguolong(金币+3,VIP+0):3x
引用回帖:
Originally posted by zhongguolong at 2008-9-26 15:15:
谢谢2 3 4 楼回复
我实验发现同一种单体以溶液聚合和乳液聚合得到的kp/kt0.5相差很大,溶液聚合远小于乳液聚合的。
我考虑由于乳液聚合自由基在乳胶粒内,溶液聚合自由基均匀分布在体系内,乳液聚合时自由基碰撞 ...

另外可以从分子量的角度分析,kp/kt0.5越大的话,分子量会越大,kp/kt0.5越小,自由基链段越易终止,分子量越小;

k值的大小永远是温度决定的,从heat transfer角度讲,传热效率快的,易得到大的kp,从传热效率讨论你的试验结果也可以是另外一个角度。

外行人,呵呵,自学高分子中...
5楼2008-09-27 07:40:32
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xgyanger

木虫 (著名写手)

乳液聚合自由基在单体的分散相中聚合,单体的浓度高于溶液聚合的;终止反应要等下一个自由基进入乳胶粒子,表观kt受此影响(不考虑向单体及其他的transfer)
多看看乳液聚合的原理吧
6楼2008-09-28 10:12:24
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