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freshapple11

木虫 (小有名气)

[求助] 20%Pt/C的氧还原CV曲线, 为何第一圈明显有峰,而第二三圈峰完全不见了? 已有1人参与

如图所示,

实验如下:
1. 工作电极:玻碳电极(将2mg J&M公司 20%的Pt/C 加入到250ul 0.2%的Nafion溶液中,超声1h后,取15ul滴到玻碳电极上,干燥24h后测试)
2. 在测试中全程曝气充氧,CV扫描前后,电解液的DO浓度均在32mg/L左右。
3. 三电极系统:对电极为铂丝电极,参比电极为氧化汞电极
4. 电解液:0.1M KOH溶液

问题:
1. 第一圈有明显的氧还原峰,但第二圈和第三圈峰就完全不见了(如第一张图所示),请问是怎么回事?原因是什么?已测过完全排除O2,并测试全程通N2的CV,结果通氧时第一圈氧还原峰不见了(如第二张图所示)。

2. 为什么有人用CV测试催化剂的稳定性,第1圈与第10000圈差距都不是很明显?


补充说明:
1. 在电解液DO浓度为6mg/L时仍存在类似现象。
2. 更换电解液后,同一根载Pt/C的玻碳电极,再次测试,仍出现同样的现象

20%Pt/C的氧还原CV曲线, 为何第一圈明显有峰,而第二三圈峰完全不见了?
Pt-KOH-O2-20%JM.jpg


20%Pt/C的氧还原CV曲线, 为何第一圈明显有峰,而第二三圈峰完全不见了?-1
Pt 20% JM -N2-KOH.jpg
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不论刮风下雨都要来一碗馄饨汤
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freshapple11

木虫 (小有名气)

引用回帖:
3楼: Originally posted by Jackcd12 at 2015-12-07 12:15:29
这时涂层类电极经常遇到的现象,其原因是催化层脱落或不能有效接触到电极表面,尤其是电极过程有气泡形成。第一圈时涂层与基底电极表面有一定的接触,然后剥离或脱落电极表面。因此,样品制备很关键。除了考虑涂层配 ...

还有个问题,就是用 旋转圆盘电极 测不同转数下的 LSV时,如果避免不了CV中的这种现象,就应该测完一个转数,制作新的旋转圆盘电极,然后再在下一个转数下测试。

这样一组LSV测下来也要一周了,除非同时备5个旋转圆盘电极。

由于实验室只有一个旋转圆盘电极,因此考虑让催化剂粘得更牢些,热处理的话,就Pt/C而言,一般在多少温度下干燥呢?是否需要真空干燥?处理多长时间呢?看文献上要么一笔带过,要么是室温。
不论刮风下雨都要来一碗馄饨汤
5楼2015-12-08 11:12:07
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Jackcd12

至尊木虫 (知名作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ...
感谢参与,应助指数 +1
freshapple11: 金币+100, ★★★★★最佳答案 2015-12-08 09:29:16
这时涂层类电极经常遇到的现象,其原因是催化层脱落或不能有效接触到电极表面,尤其是电极过程有气泡形成。第一圈时涂层与基底电极表面有一定的接触,然后剥离或脱落电极表面。因此,样品制备很关键。除了考虑涂层配比外,对涂层做适当的热处理也是必要的。
Themoreamanlearns,themoreheknowshisignorance!
3楼2015-12-07 12:15:29
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freshapple11

木虫 (小有名气)

引用回帖:
3楼: Originally posted by Jackcd12 at 2015-12-07 12:15:29
这时涂层类电极经常遇到的现象,其原因是催化层脱落或不能有效接触到电极表面,尤其是电极过程有气泡形成。第一圈时涂层与基底电极表面有一定的接触,然后剥离或脱落电极表面。因此,样品制备很关键。除了考虑涂层配 ...

嗯,很可能是产生气泡的原因,非常感谢
不论刮风下雨都要来一碗馄饨汤
4楼2015-12-08 09:30:19
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Jackcd12

至尊木虫 (知名作家)

涂层与基底的结合性能是一个永恒的话题,因为影响它的因素很多,同时还受个人操作和经验的影响。一般而言,分散相均匀且膜薄,缓慢蒸发溶剂后,再高温(150-400C)缓慢热处理2-4h,这样形成的膜的结合强度好些,具体过程和温度需要试验筛选才行。制膜最后也采用旋涂法而不是手工涂敷。
当筛选出好的制膜方法后,制备一批膜电极,每个旋转速度下换一个样品,其结果还是具有可比性的,这样比同一样品测试几个旋转速度更可靠,如果样品多,可以同一速度测几个平行样,看看样品间有多大的差异。
Themoreamanlearns,themoreheknowshisignorance!
6楼2015-12-08 14:55:35
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