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ferminl

铜虫 (初入文坛)

[求助] 三电极体系CV曲线不对称 已有1人参与

做一个有机电解质的cv曲线,用的是三电极,参考电极是赝电极。所有电极都是金, 开路电压为0v。cv曲线在负电压和正电压完全不同。即使变更扫描方向,或是交换工作电极和对电极,还是得到同样的结果。
按我理解,在负电压时,工作电极发生还原反应。这个反应同样也会发生在正电压时的对电极。

还有一个疑问,CV曲线中的电流是指工作电极上的电流吧?工作电极上的电流是不是等同于对电极上的电流,或者说参比电极上电流可以忽略?

刚刚接触电化学,问题很基础,谢谢大家帮助。
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olea

专家顾问 (著名写手)

【答案】应助回帖

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ferminl: 金币+10, ★★★★★最佳答案 2015-11-06 10:17:35
赝电极是什么?
cv曲线在负电压和正电压完全不同是指一个循环从正扫到负和从负扫到正不一样么?如果是的话,首先除了一些可逆性容易做得比较好的体系,大部分氧化还原峰都是不太对称的,对于某些反应甚至只有氧化或只有还原峰。
工作电极和对电极互换做出来的图不一样么?如果都是一样的电极应该不太可能哈,是不是沾了什么东西,上个图看看最好。
电流肯定是整个通路里面的电流,工作电极和对电极是一样的。理想的参比电极是没有电流通过的,这样电位才是固定的好做比较。
2楼2015-11-05 16:27:40
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ferminl

铜虫 (初入文坛)

引用回帖:
2楼: Originally posted by olea at 2015-11-05 02:27:40
赝电极是什么?
cv曲线在负电压和正电压完全不同是指一个循环从正扫到负和从负扫到正不一样么?如果是的话,首先除了一些可逆性容易做得比较好的体系,大部分氧化还原峰都是不太对称的,对于某些反应甚至只有氧化或 ...

赝电极pseudo reference electrode? 就是参考电极不是标准电极,而是直接用插在电解液里的金线做为0电位。

电极一直没动。不大可能沾上其他物质。交换工作电极和对电机得到基本一致的结果,这确实很难理解。是不是有可能参考电极(如前所述,不是标准电极)上有电流通过,所以正电压和负电压所对应的工作电极和对电极其实不是对等的?

CV图传上来了,麻烦您拨冗看一下,谢谢
三电极体系CV曲线不对称
Capture.JPG

3楼2015-11-06 10:32:40
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olea

专家顾问 (著名写手)

很正常的图啊,几个峰还是很明显的,扫到-3V后面不用扫了,可能是析氢了。
体系可逆性不好就是这样的,峰的大小和形状不对称,有机体系里面更难做到可逆,只要和文献里面类似的体系出峰情况差不多就好。
4楼2015-11-06 11:21:39
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木东eqe

铁虫 (初入文坛)

引用回帖:
2楼: Originally posted by olea at 2015-11-05 16:27:40
赝电极是什么?
cv曲线在负电压和正电压完全不同是指一个循环从正扫到负和从负扫到正不一样么?如果是的话,首先除了一些可逆性容易做得比较好的体系,大部分氧化还原峰都是不太对称的,对于某些反应甚至只有氧化或 ...

您好,您的回答很专业,有个问题想请教您一下。就是我现在测三电极电池的CV,工作电极是二氧化锰,对电极是锌,然后测得CV是工作电极的,我如果想测锌电极的CV曲线,请问有什么方法可以实现吗?工作电极和对电极互换再测试可以实现吗?
研海无涯
5楼2021-09-08 11:31:46
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