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organic8983

银虫 (著名写手)

[交流] 对苯二酚做威廉姆逊醚合成时候如何尽量减少双取代产物?

比如说对苯二酚和卤代烷烃,或者卤代酸酯之类的东西反应。这是涉及到大生产的东西,所以要综合考虑。有哪些大致的优化因素?欢迎交流
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小_包子

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organic8983(明亮的眼眸代发): 金币+5, 感谢小包子的交流,欢迎常来~O(∩_∩)O 2015-10-30 21:32:16
对苯二酚:氢氧化钠=1:1.1,溶剂:乙醇。先投氢氧化钠,热溶解后,分批加入对苯二酚;或者将对苯二酚溶解到乙醇中,滴加到氢氧化钠的乙醇溶液中。加热回流1小时。
得到澄清透明溶液。
回流状态下滴加卤代烃,反应液逐渐变浑浊。
此条件下,得到的是对羟基苯醚。
2楼2015-10-29 14:44:26
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organic8983

银虫 (著名写手)

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2楼: Originally posted by 小_包子 at 2015-10-29 14:44:26
对苯二酚:氢氧化钠=1:1.1,溶剂:乙醇。先投氢氧化钠,热溶解后,分批加入对苯二酚;或者将对苯二酚溶解到乙醇中,滴加到氢氧化钠的乙醇溶液中。加热回流1小时。
得到澄清透明溶液。
回流状态下滴加卤代烃,反应 ...

这算是正常方法,乙醇可直接换成水,反应也不错。因为要降低成本(几百吨的产能的)。目前只能做到70%的单取代产物和10-20%的双取代产物。想要进一步提高单取代的产率。我想了解其他的大的层面上的办法,比如有没有办法钝化其中一个羟基?或者添加某种催化剂等等
3楼2015-10-29 16:54:56
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小_包子

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3楼: Originally posted by organic8983 at 2015-10-29 16:54:56
这算是正常方法,乙醇可直接换成水,反应也不错。因为要降低成本(几百吨的产能的)。目前只能做到70%的单取代产物和10-20%的双取代产物。想要进一步提高单取代的产率。我想了解其他的大的层面上的办法,比如有没有 ...

有一种方法,我不敢说好不好用,也没有尝试过。
你套用母液几次后,假如溶剂是乙醇,则会出现褐色到黑色的对苯二酚氧化物,我打过谱,不是被氧化为二酮了,是单酮。这个时候可以选择继续卤代。但是得到的产物是油,然后再还原?

单取代醚和双醚结晶点不一样,双醚40℃以下就固体了,分离比较简单啊。这两个都可以继续做中间体的。附加值都很高,为何不开发为两种原料?你是做显影剂的?
4楼2015-10-30 08:36:04
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organic8983

银虫 (著名写手)

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4楼: Originally posted by 小_包子 at 2015-10-30 08:36:04
有一种方法,我不敢说好不好用,也没有尝试过。
你套用母液几次后,假如溶剂是乙醇,则会出现褐色到黑色的对苯二酚氧化物,我打过谱,不是被氧化为二酮了,是单酮。这个时候可以选择继续卤代。但是得到的产物是油 ...

最好在一步反应中就能提高单取代的含量,至于后续母液即使按照你说的可行,但是在生产上成本会进一步飙升,估计可能性不大。我们是做的一个农药中间体,只有单取代的才有价值。
5楼2015-10-30 09:54:48
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小_包子

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5楼: Originally posted by organic8983 at 2015-10-30 09:54:48
最好在一步反应中就能提高单取代的含量,至于后续母液即使按照你说的可行,但是在生产上成本会进一步飙升,估计可能性不大。我们是做的一个农药中间体,只有单取代的才有价值。...

可以改变下物料浓度,我没想到很好的保护方法。
适当稀一点,反应效果会好。
6楼2015-10-30 10:57:49
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小_包子

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organic8983(明亮的眼眸代发): 金币+2, 感谢小包子的交流,欢迎常来~O(∩_∩)O 2015-11-07 22:17:27
今天看羟基保护时候想起来的- -
对二氯苯和正丁醇在碱性催化下能得到收率、纯度比较高的醚,然后再把氯苯做成苯酚。
7楼2015-11-07 10:24:59
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