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木学

新虫 (正式写手)

[求助] ORR问题 已有2人参与

电化学新手请求解释下为什么负扫时电压会逐渐增加,而电压高于起始电压是为零,氧气的氧理论还原电位在酸性介质下不是1.23V吗,低于1.23V为什么有电流,而且电流越小电流越大?

ORR问题
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光电化学及电化学 氧还原反应ORR 电化学 Na-CO
TX-氧还原反应ORR

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linkuodong

至尊木虫 (文坛精英)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
木学: 金币+6, ★★★很有帮助 2015-10-24 13:08:59
4电子氧还原反应发生的理论电位是1.23V,该电位值为相对于标准氢电极的电位值,由于通电时,电极发生极化,产生了过电位,所以实际发生反应的电位值不是1.23V,氧还原反应是阴极反应,过电位是正值,对阴极,E实际位=E标准-过电位,E实际的电位肯定是负于标准电位。

所有的反应都很难恰好在在标准电位反应,实际反应有个过电位才能发生,过电位定义均为正值,阴极反应的实际电位负于标准电位,阳极反应的实际电位正于标准电位,换句话说,阴极反应在负于标准电位的区间发生,阳极反应在正于标准电位的区间发生。
2楼2015-10-24 10:24:25
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linkuodong

至尊木虫 (文坛精英)

引用回帖:
9楼: Originally posted by 木学 at 2015-10-24 14:51:41
是因为几乎不发生反应吗?...

没有发生电化学反应,电流分为法拉第电流和非法拉第电流,电化学反应对应的电流为法拉第电流,电流和电极反应产物或消耗物及电子转移数有个关系式,就是法拉第定律,非法拉第过程对应非法拉第电流,比如电极的充放电过程产生的充放电电流。

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10楼2015-10-24 16:53:52
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木学

新虫 (正式写手)

引用回帖:
4楼: Originally posted by zhenwuhuang at 2015-10-24 13:46:51
ORR电化学表征LSV曲线问题
http://muchong.com/html/201404/7227833.html

谢谢,打开了,但里面基本上没有解释我问的基础问题
5楼2015-10-24 14:37:11
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linkuodong

至尊木虫 (文坛精英)

【答案】应助回帖

引用回帖:
3楼: Originally posted by 木学 at 2015-10-24 13:11:52
谢谢详细的解答过电位,那可以问下为什么低于起始电位后,负扫电流越来越大,我的理解是应该高于起始电位才会有电流产生?...

高于起始电位才会有电流产生的理解是片面的
对于阴极反应,负扫时,阴极电位越来越负,过电位越来越大,故电流越来越大;
对于阳极反应,正扫时,阳极电位越来越正,过电位越来越大,故电流越来越大。

可以看一下这个图
ORR问题-1
极化曲线.jpg

6楼2015-10-24 14:41:26
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linkuodong

至尊木虫 (文坛精英)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
木学: 金币+10, ★★★很有帮助 2015-10-24 14:49:11
引用回帖:
6楼: Originally posted by linkuodong at 2015-10-24 14:41:26
高于起始电位才会有电流产生的理解是片面的
对于阴极反应,负扫时,阴极电位越来越负,过电位越来越大,故电流越来越大;
对于阳极反应,正扫时,阳极电位越来越正,过电位越来越大,故电流越来越大。

可以看 ...

阴极极化,电位负移,阳极极化,电位正移,正是实际条件下在标准电位处不能发生反应,所以施加过电位使反应发生,有了电流,每个过电位对应一个电流,连续扫就得到了极化曲线。
7楼2015-10-24 14:44:40
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普通回帖

木学

新虫 (正式写手)

引用回帖:
2楼: Originally posted by linkuodong at 2015-10-24 10:24:25
4电子氧还原反应发生的理论电位是1.23V,该电位值为相对于标准氢电极的电位值,由于通电时,电极发生极化,产生了过电位,所以实际发生反应的电位值不是1.23V,氧还原反应是阴极反应,过电位是正值,对阴极,E实际位 ...

谢谢详细的解答过电位,那可以问下为什么低于起始电位后,负扫电流越来越大,我的理解是应该高于起始电位才会有电流产生?
3楼2015-10-24 13:11:52
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zhenwuhuang

至尊木虫 (文学泰斗)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与,应助指数 +1
木学: 金币+2, 有帮助 2015-10-24 14:36:06
ORR电化学表征LSV曲线问题
http://muchong.com/html/201404/7227833.html
4楼2015-10-24 13:46:51
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木学

新虫 (正式写手)

引用回帖:
7楼: Originally posted by linkuodong at 2015-10-24 14:44:40
阴极极化,电位负移,阳极极化,电位正移,正是实际条件下在标准电位处不能发生反应,所以施加过电位使反应发生,有了电流,每个过电位对应一个电流,连续扫就得到了极化曲线。...

非常感谢,我还要恶补下电化学基础知识。最后有点不明白的是在高于起始电位时为什么电流几乎为零?
8楼2015-10-24 14:50:22
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木学

新虫 (正式写手)

引用回帖:
8楼: Originally posted by 木学 at 2015-10-24 14:50:22
非常感谢,我还要恶补下电化学基础知识。最后有点不明白的是在高于起始电位时为什么电流几乎为零?...

是因为几乎不发生反应吗?
9楼2015-10-24 14:51:41
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