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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 化学电源 » ORR问题
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木学

新虫 (正式写手)

[求助] ORR问题 已有2人参与

电化学新手请求解释下为什么负扫时电压会逐渐增加，而电压高于起始电压是为零，氧气的氧理论还原电位在酸性介质下不是1.23V吗，低于1.23V为什么有电流，而且电流越小电流越大？

ORR问题
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光电化学及电化学 氧还原反应ORR 电化学 Na-CO
TX-氧还原反应ORR

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1楼 2015-10-24 09:45:52
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linkuodong

至尊木虫 (文坛精英)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
木学: 金币+6, ★★★很有帮助 2015-10-24 13:08:59
4电子氧还原反应发生的理论电位是1.23V，该电位值为相对于标准氢电极的电位值，由于通电时，电极发生极化，产生了过电位，所以实际发生反应的电位值不是1.23V，氧还原反应是阴极反应，过电位是正值，对阴极，E实际位=E标准-过电位，E实际的电位肯定是负于标准电位。

所有的反应都很难恰好在在标准电位反应，实际反应有个过电位才能发生，过电位定义均为正值，阴极反应的实际电位负于标准电位，阳极反应的实际电位正于标准电位，换句话说，阴极反应在负于标准电位的区间发生，阳极反应在正于标准电位的区间发生。
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2楼2015-10-24 10:24:25
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linkuodong

至尊木虫 (文坛精英)
引用回帖:
9楼: Originally posted by 木学 at 2015-10-24 14:51:41
是因为几乎不发生反应吗？...

没有发生电化学反应，电流分为法拉第电流和非法拉第电流，电化学反应对应的电流为法拉第电流，电流和电极反应产物或消耗物及电子转移数有个关系式，就是法拉第定律，非法拉第过程对应非法拉第电流，比如电极的充放电过程产生的充放电电流。

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木学
10楼2015-10-24 16:53:52
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木学

新虫 (正式写手)
引用回帖:
4楼: Originally posted by zhenwuhuang at 2015-10-24 13:46:51
ORR电化学表征LSV曲线问题
http://muchong.com/html/201404/7227833.html

谢谢，打开了，但里面基本上没有解释我问的基础问题
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5楼2015-10-24 14:37:11
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linkuodong

至尊木虫 (文坛精英)

【答案】应助回帖

引用回帖:
3楼: Originally posted by 木学 at 2015-10-24 13:11:52
谢谢详细的解答过电位，那可以问下为什么低于起始电位后，负扫电流越来越大，我的理解是应该高于起始电位才会有电流产生？...

高于起始电位才会有电流产生的理解是片面的
对于阴极反应，负扫时，阴极电位越来越负，过电位越来越大，故电流越来越大；
对于阳极反应，正扫时，阳极电位越来越正，过电位越来越大，故电流越来越大。

可以看一下这个图
ORR问题-1
极化曲线.jpg
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6楼2015-10-24 14:41:26
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linkuodong

至尊木虫 (文坛精英)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
木学: 金币+10, ★★★很有帮助 2015-10-24 14:49:11
引用回帖:
6楼: Originally posted by linkuodong at 2015-10-24 14:41:26
高于起始电位才会有电流产生的理解是片面的
对于阴极反应，负扫时，阴极电位越来越负，过电位越来越大，故电流越来越大；
对于阳极反应，正扫时，阳极电位越来越正，过电位越来越大，故电流越来越大。

可以看 ...

阴极极化，电位负移，阳极极化，电位正移，正是实际条件下在标准电位处不能发生反应，所以施加过电位使反应发生，有了电流，每个过电位对应一个电流，连续扫就得到了极化曲线。
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7楼2015-10-24 14:44:40
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普通回帖

木学

新虫 (正式写手)
引用回帖:
2楼: Originally posted by linkuodong at 2015-10-24 10:24:25
4电子氧还原反应发生的理论电位是1.23V，该电位值为相对于标准氢电极的电位值，由于通电时，电极发生极化，产生了过电位，所以实际发生反应的电位值不是1.23V，氧还原反应是阴极反应，过电位是正值，对阴极，E实际位 ...

谢谢详细的解答过电位，那可以问下为什么低于起始电位后，负扫电流越来越大，我的理解是应该高于起始电位才会有电流产生？
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3楼2015-10-24 13:11:52
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zhenwuhuang

至尊木虫 (文学泰斗)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与，应助指数 +1
木学: 金币+2, ★有帮助 2015-10-24 14:36:06
ORR电化学表征LSV曲线问题
http://muchong.com/html/201404/7227833.html
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4楼2015-10-24 13:46:51
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木学

新虫 (正式写手)
引用回帖:
7楼: Originally posted by linkuodong at 2015-10-24 14:44:40
阴极极化，电位负移，阳极极化，电位正移，正是实际条件下在标准电位处不能发生反应，所以施加过电位使反应发生，有了电流，每个过电位对应一个电流，连续扫就得到了极化曲线。...

非常感谢，我还要恶补下电化学基础知识。最后有点不明白的是在高于起始电位时为什么电流几乎为零？
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8楼2015-10-24 14:50:22
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木学

新虫 (正式写手)
引用回帖:
8楼: Originally posted by 木学 at 2015-10-24 14:50:22
非常感谢，我还要恶补下电化学基础知识。最后有点不明白的是在高于起始电位时为什么电流几乎为零？...

是因为几乎不发生反应吗？
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9楼2015-10-24 14:51:41
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