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linkuodong

至尊木虫 (文坛精英)

[求助] 循环伏安测试峰电流处的反应物浓度为零吗?

看了对CV的描述如下
若电极反应为O+e-→R,反应前溶液中只含有反应粒子O,且O、R在溶液均可溶,控制扫描起始电势从比体系标准平衡电势(φ平)正得多的起始电势(φi)处开始势作正向电扫描,电流响应曲线则如图所示。
当电极电势逐渐负移到(φ平)附近时,O开始在电极上还原,并有法拉第电流通过。由于电势越来越负,电极表面反应物O的浓度逐渐下降,因此向电极表面的流量和电流就增加。当O的表面浓度下降到近于零,电流也增加到最大值Ipc,然后电流逐渐下降。当电势达到(φr)后,又改为反向扫描。


对“当O的表面浓度下降到近于零,电流也增加到最大值Ipc,然后电流逐渐下降”这句话不是很理解,O的表面浓度下降到近于零时,电化学反应应该终止,法拉第电流应降为零呀,电位继续负移时表面已经没有反应物了,怎么还会有反应电流呢?

另外,上面说,“当电极电势逐渐负移到(φ平)附近时,O开始在电极上还原”,那么电位到达φ平前,也就是电位由φi 移动至φ平的这一段对应的电流是什么呢?

循环伏安测试峰电流处的反应物浓度为零吗?
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shenshouyu

铁杆木虫 (正式写手)

另外,反应物种浓度为零和电极表面反应物种为零是不一样的

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世界上只有一种英雄主义,那就是知道了生活的真相后,依然热爱生活。
4楼2015-09-20 06:55:55
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shenshouyu

铁杆木虫 (正式写手)

上面一句,电极表面包括反应物种向电极扩散和在电极反应,当反应速度小于扩散速度,电流持续升高,当扩散正好跟不上反应时,电极表面反应物种浓度为零,电流最大。电位持续负移,扩散跟不上反应,就是一到电极表面就被反应,当然表面浓度是零,电流持续下降。

第二个,个人认为是起峰时的非法拉第电流

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世界上只有一种英雄主义,那就是知道了生活的真相后,依然热爱生活。
3楼2015-09-20 06:53:39
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