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循环伏安测试峰电流处的反应物浓度为零吗？
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看了对CV的描述如下 若电极反应为O＋e-→R，反应前溶液中只含有反应粒子O，且O、R在溶液均可溶，控制扫描起始电势从比体系标准平衡电势(φ平)正得多的起始电势(φi)处开始势作正向电扫描，电流响应曲线则如图所示。 当电极电势逐渐负移到(φ平)附近时，O开始在电极上还原，并有法拉第电流通过。由于电势越来越负，电极表面反应物O的浓度逐渐下降，因此向电极表面的流量和电流就增加。当O的表面浓度下降到近于零，电流也增加到最大值Ipc，然后电流逐渐下降。当电势达到(φr)后，又改为反向扫描。 对“当O的表面浓度下降到近于零，电流也增加到最大值Ipc，然后电流逐渐下降”这句话不是很理解，O的表面浓度下降到近于零时，电化学反应应该终止，法拉第电流应降为零呀，电位继续负移时表面已经没有反应物了，怎么还会有反应电流呢？ 另外，上面说，“当电极电势逐渐负移到(φ平)附近时，O开始在电极上还原”，那么电位到达φ平前，也就是电位由φi 移动至φ平的这一段对应的电流是什么呢？  2.png |
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上面一句，电极表面包括反应物种向电极扩散和在电极反应，当反应速度小于扩散速度，电流持续升高，当扩散正好跟不上反应时，电极表面反应物种浓度为零，电流最大。电位持续负移，扩散跟不上反应，就是一到电极表面就被反应，当然表面浓度是零，电流持续下降。 第二个，个人认为是起峰时的非法拉第电流 发自小木虫Android客户端 |
3楼2015-09-20 06:53:39
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