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北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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sdnu武衍杰

新虫 (小有名气)

[求助] 键角比较 已有3人参与

NF3和NCl3的键角谁的大啊,为什么?

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
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谷中明

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
青若: 金币+1, 谢谢回帖,欢迎常来无机物化版交流 2015-09-10 22:16:28
NF3键角为 102.5° ,NCl3的键角为 107.1° 。原因是F电负性最大,因此键对电子偏向F,N周围就只有1对孤对电子,键角减小,斥力减弱,所以NF3键角最小
2楼2015-09-10 20:57:24
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sdnu武衍杰

新虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by 谷中明 at 2015-09-10 20:57:24
NF3键角为 102.5° ,NCl3的键角为 107.1° 。原因是F电负性最大,因此键对电子偏向F,N周围就只有1对孤对电子,键角减小,斥力减弱,所以NF3键角最小

但是F元素半径小电荷密度很大,FF之间的斥力要比氯之间的大啊,我看有的资料上给的氯的键角小啊~能不能给点权威的参考…感谢

[ 发自小木虫客户端 ]
3楼2015-09-10 22:49:17
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谷中明

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖


冰点降温: 金币+1, 很有帮助。欢迎常来无机物化交流。 2015-09-11 09:16:42
引用回帖:
3楼: Originally posted by sdnu武衍杰 at 2015-09-10 22:49:17
但是F元素半径小电荷密度很大,FF之间的斥力要比氯之间的大啊,我看有的资料上给的氯的键角小啊~能不能给点权威的参考…感谢
...

NCl3的键角数据来源于CRC Handbook of chemistry and physics-90th Ed
NF3的键角数据来源于《无机化学丛书》
键角比较
NF3 NCl3 键角大小.jpg

4楼2015-09-10 22:54:52
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sdnu武衍杰

新虫 (小有名气)

引用回帖:
4楼: Originally posted by 谷中明 at 2015-09-10 22:54:52
NCl3的键角数据来源于CRC Handbook of chemistry and physics-90th Ed
NF3的键角数据来源于《无机化学丛书》

NF3 NCl3 键角大小.jpg
...

如果解释的话是不是说这里仍然是电子对的斥力占据主要因素啊?

[ 发自小木虫客户端 ]
5楼2015-09-10 22:57:38
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谷中明

至尊木虫 (著名写手)

引用回帖:
5楼: Originally posted by sdnu武衍杰 at 2015-09-10 22:57:38
如果解释的话是不是说这里仍然是电子对的斥力占据主要因素啊?
...

就是从这方面考虑和解释。
6楼2015-09-10 22:59:39
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
冰点降温: 金币+1, 谢谢回帖。欢迎常来无机物化交流。 2015-09-11 09:17:43
键角的数据没有问题,我有不同的理解和解释:
F的电负性比Cl大,所以N-F间的电子对被N-F同时控制,控制能力强于N-Cl对其成键电子对的控制,即N-F的电子云扩展区域比N-Cl的小,也就是占有的空间小,也就是电子对之间的排斥力更弱,所以键角更小。
7楼2015-09-11 08:13:48
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morningbear

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
冰点降温: 金币+1, 谢谢回帖,欢迎常来无机物化版交流。 2015-09-13 09:20:15
你只要记住这样的规律就好:

ABx 分子,
中心原子A的电负性越大,键角越大,比如H2O>H2S
周围原子B的电负性越大,键角越小,比如H2O>OF2,NCl3>NF3

理论解释楼上回答了。简单说就是,中心原子N相同,F的电负性大,所以N-F键的负电荷中心向F靠近,N-Cl键的负电荷中心向N靠近。负电荷中心彼此排斥,距离近排斥更明显,所以Cl-N-Cl排斥比F-N-F更剧烈一些,所以键角NCl3>NF3
8楼2015-09-12 22:13:55
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★
冰点降温: 金币+3, 鼓励交流 2015-09-13 16:17:54
引用回帖:
8楼: Originally posted by morningbear at 2015-09-12 22:13:55
你只要记住这样的规律就好:

ABx 分子,
中心原子A的电负性越大,键角越大,比如H2O>H2S
周围原子B的电负性越大,键角越小,比如H2O>OF2,NCl3>NF3

理论解释楼上回答了。简单说就是,中心原子N相同 ...

其实这样的解释似乎有点问题,我们来交流探讨一下:
F的半径明显小于Cl,这是事实;
N和Cl的电负性几乎一样,则电子看成几乎在成键N-Cl之间的中心;
N-F电负性虽然有差异,但只是稍有偏向F,因此N-F间的成键电子对离N的距离按理比N-Cl中的成键电子对离N的距离更近;如果按成键电子对距离远近来判断斥力,则N-F成键电子对间的斥力更大,会得到键角更大的结论,与事实正好相反。
9楼2015-09-13 10:17:55
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谷中明

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★
冰点降温: 金币+3, 鼓励交流 2015-09-13 16:20:16
引用回帖:
9楼: Originally posted by jiagle at 2015-09-13 10:17:55
其实这样的解释似乎有点问题,我们来交流探讨一下:
F的半径明显小于Cl,这是事实;
N和Cl的电负性几乎一样,则电子看成几乎在成键N-Cl之间的中心;
N-F电负性虽然有差异,但只是稍有偏向F,因此N-F间的成键电子 ...

我觉得还是回归到电子对互斥理论中来比较好理解些。孤电子对-孤电子对>孤电子对-键电子对>键电子对-键电子对。因为N-F间的成键电子对离N的距离比N-Cl中的成键电子对离N的距离更近,所以与孤电子对的斥力更大,键角更小;尽管N-F成键电子对间的斥力较N-Cl成键电子对间的斥力更大些,但仍居于次要因素,而不是主要因素。
10楼2015-09-13 10:41:22
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