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澹台雁冰铁虫 (正式写手)
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[求助]
硝基苯催化加氢过程中机理问题 已有3人参与
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 请问这个反应中 亚硝基苯和羟基苯胺聚合成氧化偶氮苯，羟基苯胺变成氨基苯，联苯（苯肼）变成氨基苯，这几步为什么是慢的呢（决速步）？ 有没有相关文献或者机理可以解释的？ |
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2015-08-19 14:40:34, 339.23 K
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 有机催化 | 11-16 合成工艺 |
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ox2515
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【答案】应助回帖
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澹台雁冰: 金币+10, ★★★很有帮助, 从产物稳定性来考虑真是太靠谱了 2015-08-24 16:39:12
感谢参与，应助指数 +1
澹台雁冰: 金币+10, ★★★很有帮助, 从产物稳定性来考虑真是太靠谱了 2015-08-24 16:39:12
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1，第一条路线（从硝基—亚硝—羟胺—苯胺）是主反应，第二条路线（氧化偶氮—偶氮—氢化偶氮—苯胺）是副反应。因为一旦形成偶氮类化合物，很难最终转化为终产物苯胺（在正常反应条件下）。（个人观点） 2，对于第一条路线，从成建角度考虑，O=N=O（NO2）加氢后到N=O（O=NH-OH不稳定，可直接脱水生成N=O?）、N=O加氢到NH-OH，都是加成反应，而NH-OH变NH2是脱羟基反应，直观感觉加成比脱羟基更容易一些。加入V可降低羟胺量，应该是加速了脱羟基反应吧。 3，至于“硝基苯（亚硝？）和羟基苯胺聚合成氧化偶氮苯”，我们希望越slow越好，巴不得不发生呢。 |
5楼2015-08-20 07:11:29
h241683259
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2楼2015-08-19 15:18:12
zyhou
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【答案】应助回帖
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感谢参与，应助指数 +1
澹台雁冰: 金币+10, ★★★很有帮助, 对第一步反应的动力学研究的很清楚 2015-08-24 16:38:49
感谢参与，应助指数 +1
澹台雁冰: 金币+10, ★★★很有帮助, 对第一步反应的动力学研究的很清楚 2015-08-24 16:38:49
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可以从动力学参数,也就是各个步骤的速率常数来判断! 我们做过一些,可以参看: Industrial & Engineering Chemistry Research Volume: 49 Issue: 10 Pages: 4664-4669 Published: 2010 这里面采用镍 催化剂,各个步骤的相对速率和一楼的类似 但是,在Pt催化剂上，反应的机理及各个步骤的速率就完全不同。 Carbon Volume: 50 Issue: 2 Pages: 586-596 Published: 2012 |
3楼2015-08-19 20:00:16
ox2515
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4楼2015-08-20 06:45:24