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[交流]
大家好，小弟新人，对某个物理化学的问题比较郁闷
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还望高手指点一下 问题就是， 我看书上有句话，指出从A到B的不可逆过程，状态函数（U、H、T等）在A和B当中任何一点都没有意义。 这点让我百思不得其解，对于任何一点，就算是非平衡状态（也就是说不可逆过程中某一时刻的状态），它还是存在一个状态的啊，我就单独选择一点来看的话，为什么状态函数不能描述呢？唉，到现在还没想通，问了几个同学他们也都说不知道，牛人帮帮我啊。 |
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又仔细想了一下，关于我认为是矛盾的那个地方，我想通了，不存在矛盾，而不可逆过程的状态不确定，我，怎么说了，从比较肤浅的角度想通了一点。（以下是我的一些想法，还请你指正） 如果说非平衡态存在状态，也就是说可以在图中以实线的形式来表示的话，那么在熵推导过程中卡诺循环与不可逆过程相交的点就会出现矛盾：既这个点到底是平衡态还是非平衡态的矛盾，从卡诺循环来看，它是平衡态，从不可逆过程来看，它是非平衡态。而卡诺循环由于是可逆过程，任何一点都是平衡态（或准平衡态），这点是确定的，并且卡诺循环也可以在图中表示出来，那么就只有一个结论成立，就是不可逆过程不能在图中表示出来。只有这样，才能很好的解决这个矛盾。呵呵，这样就给我一种自圆其说的感觉了，我不自禁想问：那为什么不相反了？为什么不是不可逆过程能在图中表示，可逆过程不能呢？以气体的自由膨胀为例，直观过程给我的感觉就是，首先，这个是个不可逆过程是肯定的，在自由膨胀的某个时刻，该气体明显存在一个P，V，T啊，并且应该都是有值啊，为什么不能在图中进行描述了？？ 所以，按照书上的逻辑，我想通了，但是本质上的东西还是没想通，那就是为什么不可逆过程中的状态函数没有确定值！ |
15楼2008-08-16 12:11:57
haishenhang
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phychemlxd
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