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大家好,小弟新人,对某个物理化学的问题比较郁闷
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还望高手指点一下 问题就是, 我看书上有句话,指出从A到B的不可逆过程,状态函数(U、H、T等)在A和B当中任何一点都没有意义。 这点让我百思不得其解,对于任何一点,就算是非平衡状态(也就是说不可逆过程中某一时刻的状态),它还是存在一个状态的啊,我就单独选择一点来看的话,为什么状态函数不能描述呢?唉,到现在还没想通,问了几个同学他们也都说不知道,牛人帮帮我啊。 |
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目前我对二者的关系的理解就是: 还是某个不可逆过程A->B的图形, A和B中任何一点都是非平衡态的。所以我觉得,实际不可逆过程是由无穷个非平衡态的点组成的。 嗯,再所以,我觉得二者在本质上应该是趋于一致的。 这也是我觉得想不通的地方,在《物理化学》(复旦那本)上有段话指出:状态函数对非平衡态是没有意义的,而不可逆过程是由非平衡态组成的。 同时,我觉得这句话和后面熵函数的导出有矛盾了(下面说下我觉得不解的地方) 假设从A到B为可逆过程,从B回到A是不可逆过程。然后在两者之间做无数个卡诺循环。那么每个卡诺循环的途径会与途径A到B相交,同时也会与途径B到A相交。那么问题就出来了,它和途径A到B相交没问题,因为卡诺循环和途径A到B都是可逆过程。但是和途径B到A相交却有问题了,因为后者是不可逆过程,它的任何点都是非平衡态的,而前者是可逆过程,是平衡态的!那这个相交的点到底是非平衡态还是平衡态了???如果说是平衡态,也就是说B到A不可逆过程也是由平衡态点组成,这显然不对。但如果认为是非平衡态,那么卡诺循环中居然存在非平衡态??? 哎 我不知道什么地方出现了理解的误差,还请帮我纠正一下啊! |
13楼2008-08-16 11:10:43
haishenhang
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phychemlxd
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4楼2008-08-14 12:57:00













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