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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 无机/物化 » 物理化学 » 有关离子交换与吸附的热力学计算问题，急需各位的指导！！！
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李海凤

铁虫 (初入文坛)

[求助] 有关离子交换与吸附的热力学计算问题，急需各位的指导！！！ 已有1人参与

各位大侠，我是用离子交换树脂吸附分离一种物质，得到了吸附等温线，并且适合Langmuir方程，接下来计算热力学参数deilt G、deiltH、deiltS，即标准吉布斯自由能变、熵变和焓变，在查阅的文献里给出的公式ΔGθ=-RTlnkθ  , 根据kθ计算得到ΔGθ，根据公式 ΔGθ=ΔHθ-TΔSθ,   ΔGθ~T斜率和截距得到焓变和熵变，但是焓变和熵变不是温度的函数吗？为什么好多文献里ΔHθ和ΔSθ都是常数呢？吸附热力学的计算到底是怎样的呢？希望高手不吝赐教，被这个问题折磨了好久
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1楼 2015-06-29 16:02:03
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回帖支持 ( 显示支持度最高的前 50 名 )

谷中明

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
3楼: Originally posted by 李海凤 at 2015-06-29 16:48:45
谢谢！但我还有疑问
1、吸附的温度区间在25~60℃，很大吧.
2、对于吸附过程，焓变到底是针对哪两个过程的变化，是同一温度下的吸附前后变化，还是两个温度下的变化。
我对热力学不懂，希望楼主指教...

1、对于这样的温区（变化范围不大），ΔHθ完全可视是常数。
2、焓变是指在某一温度条件下，吸附过程的H的变化量，即你所说是同一温度下的吸附前后变化。
3、在不同温度下，测得的如 T1-----ΔH1
                                       T2-----ΔH2
    若ΔH1=ΔH2，说明ΔH不随温度而变化，及通常所说ΔH是常数。
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4楼2015-06-29 17:00:57
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谷中明

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
李海凤: 金币+10, ★★★很有帮助 2015-06-29 19:11:05
引用回帖:
5楼: Originally posted by 李海凤 at 2015-06-29 18:38:18
“ΔHθ完全可视是常数” 有没有依据？因为我要写论文，要有具体依据...

你看到的ppt是关于ΔH与温度关系的·基尔霍夫定律。
对于吸附过程来说，只能讲在测定温度范围区间，可近似作为常数来处理。不能认为一定不变，只是变化幅度很小而已，可忽略。
有关离子交换与吸附的热力学计算问题，急需各位的指导！！！
13.JPG
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6楼2015-06-29 18:54:44
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loveisoneword

木虫 (正式写手)
你这个温度区间太小了，变化根本可以忽略不计。。。。物理化学很重要的一点就是要设定一些常量，然后才能讨论其他的变量，否则都变，没法整了就。。。。
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8楼2015-06-30 12:25:07
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谷中明

至尊木虫 (著名写手)
引用回帖:
9楼: Originally posted by 李海凤 at 2015-06-30 14:39:36
你好，我还有个问题，关于吸附分离过程中的ΔH计算的问题，好多文献都不统一
1、有的根据:  克—克方程lnCe=-ΔH/(RT)+k  根据吸附等温线设定平衡吸附量Qe，求出Ce， 根据Ce~1/T斜率得到ΔH， 平衡吸附量不同ΔH不 ...

第一种：通常是通过实验方法测定获得，作图求的。温度不同，吸附量不同。这种做法更有说服力。
第二种：侧重于理论计算。
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10楼2015-06-30 14:55:48
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谷中明

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
李海凤: 金币+10, ★有帮助 2015-06-29 16:37:36
青若: 金币+10, 谢谢回帖，欢迎常来无机物化版交流 2015-06-30 19:47:38
因为在吸附设定的温度区间不大，不同温度时，ΔCp不一定等于零，但变化量很小，对ΔHθ和ΔSθ的影响很小，可忽略不计。我们用到的很多定积分公式就是假定ΔH不随温度而变化推导出来的。吸附热力学的计算参照相关书籍的方法进行。
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2楼2015-06-29 16:30:24
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李海凤

铁虫 (初入文坛)
引用回帖:
2楼: Originally posted by 谷中明 at 2015-06-29 16:30:24
因为在吸附设定的温度区间不大，不同温度时，ΔCp不一定等于零，但变化量很小，对ΔHθ和ΔSθ的影响很小，可忽略不计。我们用到的很多定积分公式就是假定ΔH不随温度而变化推导出来的。吸附热力学的计算参照相关书 ...

谢谢！但我还有疑问
1、吸附的温度区间在25~60℃，很大吧.
2、对于吸附过程，焓变到底是针对哪两个过程的变化，是同一温度下的吸附前后变化，还是两个温度下的变化。
我对热力学不懂，希望楼主指教
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3楼2015-06-29 16:48:45
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李海凤

铁虫 (初入文坛)
引用回帖:
4楼: Originally posted by 谷中明 at 2015-06-29 17:00:57
1、对于这样的温区（变化范围不大），ΔHθ完全可视是常数。
2、焓变是指在某一温度条件下，吸附过程的H的变化量，即你所说是同一温度下的吸附前后变化。
3、在不同温度下，测得的如 T1-----ΔH1
              ...

“ΔHθ完全可视是常数” 有没有依据？因为我要写论文，要有具体依据
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5楼2015-06-29 18:38:18
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李海凤

铁虫 (初入文坛)
引用回帖:
6楼: Originally posted by 谷中明 at 2015-06-29 18:54:44
你看到的ppt是关于ΔH与温度关系的·基尔霍夫定律。
对于吸附过程来说，只能讲在测定温度范围区间，可近似作为常数来处理。不能认为一定不变，只是变化幅度很小而已，可忽略。

13.JPG
...

非常感谢！！！
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7楼2015-06-29 19:11:52
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李海凤

铁虫 (初入文坛)
引用回帖:
6楼: Originally posted by 谷中明 at 2015-06-29 18:54:44
你看到的ppt是关于ΔH与温度关系的·基尔霍夫定律。
对于吸附过程来说，只能讲在测定温度范围区间，可近似作为常数来处理。不能认为一定不变，只是变化幅度很小而已，可忽略。

13.JPG
...

你好，我还有个问题，关于吸附分离过程中的ΔH计算的问题，好多文献都不统一
1、有的根据:  克—克方程lnCe=-ΔH/(RT)+k  根据吸附等温线设定平衡吸附量Qe，求出Ce， 根据Ce~1/T斜率得到ΔH， 平衡吸附量不同ΔH不同
2,、有的由ΔG=-RTlnK求出ΔG， 再根据ΔG=ΔH-TΔS斜率和截距求出ΔH和ΔS
以上两种方法有什么区别？计算结果不同
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9楼2015-06-30 14:39:36
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