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李海凤

铁虫 (初入文坛)

[求助] 有关离子交换与吸附的热力学计算问题,急需各位的指导!!! 已有1人参与

各位大侠,我是用离子交换树脂吸附分离一种物质,得到了吸附等温线,并且适合Langmuir方程,接下来计算热力学参数deilt G、deiltH、deiltS,即标准吉布斯自由能变、熵变和焓变,在查阅的文献里给出的公式ΔGθ=-RTlnkθ  , 根据kθ计算得到ΔGθ,根据公式 ΔGθ=ΔHθ-TΔSθ,   ΔGθ~T斜率和截距得到焓变和熵变,但是焓变和熵变不是温度的函数吗?为什么好多文献里ΔHθ和ΔSθ都是常数呢?吸附热力学的计算到底是怎样的呢?希望高手不吝赐教,被这个问题折磨了好久
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谷中明

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
3楼: Originally posted by 李海凤 at 2015-06-29 16:48:45
谢谢!但我还有疑问
1、吸附的温度区间在25~60℃,很大吧.
2、对于吸附过程,焓变到底是针对哪两个过程的变化,是同一温度下的吸附前后变化,还是两个温度下的变化。
我对热力学不懂,希望楼主指教...

1、对于这样的温区(变化范围不大),ΔHθ完全可视是常数。
2、焓变是指在某一温度条件下,吸附过程的H的变化量,即你所说是同一温度下的吸附前后变化。
3、在不同温度下,测得的如 T1-----ΔH1
                                       T2-----ΔH2
    若ΔH1=ΔH2,说明ΔH不随温度而变化,及通常所说ΔH是常数。
4楼2015-06-29 17:00:57
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谷中明

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
李海凤: 金币+10, ★★★很有帮助 2015-06-29 19:11:05
引用回帖:
5楼: Originally posted by 李海凤 at 2015-06-29 18:38:18
“ΔHθ完全可视是常数” 有没有依据?因为我要写论文,要有具体依据...

你看到的ppt是关于ΔH与温度关系的·基尔霍夫定律。
对于吸附过程来说,只能讲在测定温度范围区间,可近似作为常数来处理。不能认为一定不变,只是变化幅度很小而已,可忽略。
有关离子交换与吸附的热力学计算问题,急需各位的指导!!!
13.JPG

6楼2015-06-29 18:54:44
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loveisoneword

木虫 (正式写手)

你这个温度区间太小了,变化根本可以忽略不计。。。。物理化学很重要的一点就是要设定一些常量,然后才能讨论其他的变量,否则都变,没法整了就。。。。
8楼2015-06-30 12:25:07
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谷中明

至尊木虫 (著名写手)

引用回帖:
9楼: Originally posted by 李海凤 at 2015-06-30 14:39:36
你好,我还有个问题,关于吸附分离过程中的ΔH计算的问题,好多文献都不统一
1、有的根据:  克—克方程lnCe=-ΔH/(RT)+k  根据吸附等温线设定平衡吸附量Qe,求出Ce, 根据Ce~1/T斜率得到ΔH, 平衡吸附量不同ΔH不 ...

第一种:通常是通过实验方法测定获得,作图求的。温度不同,吸附量不同。这种做法更有说服力。
第二种:侧重于理论计算。
10楼2015-06-30 14:55:48
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普通回帖

谷中明

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
李海凤: 金币+10, 有帮助 2015-06-29 16:37:36
青若: 金币+10, 谢谢回帖,欢迎常来无机物化版交流 2015-06-30 19:47:38
因为在吸附设定的温度区间不大,不同温度时,ΔCp不一定等于零,但变化量很小,对ΔHθ和ΔSθ的影响很小,可忽略不计。我们用到的很多定积分公式就是假定ΔH不随温度而变化推导出来的。吸附热力学的计算参照相关书籍的方法进行。
2楼2015-06-29 16:30:24
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李海凤

铁虫 (初入文坛)

引用回帖:
2楼: Originally posted by 谷中明 at 2015-06-29 16:30:24
因为在吸附设定的温度区间不大,不同温度时,ΔCp不一定等于零,但变化量很小,对ΔHθ和ΔSθ的影响很小,可忽略不计。我们用到的很多定积分公式就是假定ΔH不随温度而变化推导出来的。吸附热力学的计算参照相关书 ...

谢谢!但我还有疑问
1、吸附的温度区间在25~60℃,很大吧.
2、对于吸附过程,焓变到底是针对哪两个过程的变化,是同一温度下的吸附前后变化,还是两个温度下的变化。
我对热力学不懂,希望楼主指教
3楼2015-06-29 16:48:45
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李海凤

铁虫 (初入文坛)

引用回帖:
4楼: Originally posted by 谷中明 at 2015-06-29 17:00:57
1、对于这样的温区(变化范围不大),ΔHθ完全可视是常数。
2、焓变是指在某一温度条件下,吸附过程的H的变化量,即你所说是同一温度下的吸附前后变化。
3、在不同温度下,测得的如 T1-----ΔH1
              ...

“ΔHθ完全可视是常数” 有没有依据?因为我要写论文,要有具体依据
5楼2015-06-29 18:38:18
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李海凤

铁虫 (初入文坛)

引用回帖:
6楼: Originally posted by 谷中明 at 2015-06-29 18:54:44
你看到的ppt是关于ΔH与温度关系的·基尔霍夫定律。
对于吸附过程来说,只能讲在测定温度范围区间,可近似作为常数来处理。不能认为一定不变,只是变化幅度很小而已,可忽略。

13.JPG
...

非常感谢!!!
7楼2015-06-29 19:11:52
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李海凤

铁虫 (初入文坛)

引用回帖:
6楼: Originally posted by 谷中明 at 2015-06-29 18:54:44
你看到的ppt是关于ΔH与温度关系的·基尔霍夫定律。
对于吸附过程来说,只能讲在测定温度范围区间,可近似作为常数来处理。不能认为一定不变,只是变化幅度很小而已,可忽略。

13.JPG
...

你好,我还有个问题,关于吸附分离过程中的ΔH计算的问题,好多文献都不统一
1、有的根据:  克—克方程lnCe=-ΔH/(RT)+k  根据吸附等温线设定平衡吸附量Qe,求出Ce, 根据Ce~1/T斜率得到ΔH, 平衡吸附量不同ΔH不同
2,、有的由ΔG=-RTlnK求出ΔG, 再根据ΔG=ΔH-TΔS斜率和截距求出ΔH和ΔS
以上两种方法有什么区别?计算结果不同
9楼2015-06-30 14:39:36
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